Реакция со сложными эфирами и с кислотами

Этим методом пользуются и при получении сложных эфиров кислот, карбоксильная группа которых находится при третичном углеродном атоме. Вместо серебряных солей используют более дешевые натриевые или калиевые соли. Реакцию можно проводить в растворителях (бензоле, толуоле, эфире, хлороформе, уксусной кислоте) или без растворителей, непосредственно действуя избытком галогеналкила на соответствующую соль. [c.170]

Сложные эфиры карбоновых кислот — R OOR — получают чаще всего взаимодействием спиртов или фенолов с карбоновыми кислотами в присутствии водоотнимающих веществ (серной кислоты, сухого хлористого водорода, хлористого цинка или фосфора) либо с ангидридами или хлорангид-ридами кислот. Сложные эфиры — вешества с приятным фруктовым запахом, большей частью не растворимы в воде. Наиболее характерной реакцией сложных эфиров является их гидролиз (на спирт, или фенол, и кислоту) и образование амидов. [c.173]

При обработке сложных эфиров, содержащих атом водорода в а-положении, сильным основанием, таким, как этилат натрия, происходит конденсация, приводящая к р-кетоэфирам. Эта реакция называется конденсацией Кляйзена. Когда в эту конденсацию вводят смесь двух различных сложных эфиров, каждый из которых содержит а-атом водорода, то обычно получается смесь всех четырех возможных продуктов вследствие этого реакция редко используется в синтетических целях. Однако, если атом водорода в а-положении имеется только в одном из сложных эфиров, смешанная реакция часто дает удовлетворительные результаты. Среди эфиров, не имеющих а-атома водорода (и поэтому выступающих в качестве субстрата) и часто используемых в этой реакции, сложные эфиры ароматических кислот, этилкарбонат и этилоксалат. Из этилкарбоната получаются малоновые эфиры [c.233]

Соли такого рода могут быть также получены при реакции сложных эфиров кислот, типа упомянутых выше, с неорганическими основаниями. [c.145]

Группа —С=0 линейна и по существу имеет те же я-орбиты, что и ацетилен. Комплексная ионизация 2,4,6-триметилбензойной кислоты ослабляет пространственное напряжение. Посредством аналогичных реакций сложные эфиры кислот с пространственными затруднениями образуют ацильные катионы. Если раствор в серной кислоте, содержащий ацильные катионы, разбавить избытком воды или спирта, катионы немедленно выводятся из строя. [c.308]

Реакция сложных эфиров карбоновых кислот с алкоголят-ионами 10-14. Реакция алкоголятов или фенолятов с алкилгалогенидами (реакция Вильямсона) [c.438]

В последнее время область германийорганических соединений обогащена рядом ценных реакций. Сложные эфиры кислот, имеющие в молекуле атом германия, хорошо получаются по реакции [c.10]

Образующаяся при распаде сложного эфира кислота под действием щелочи переходит в соль. Таким образом кислота удаляется из сферы реакции щелочной гидролиз в отличие от кислого— реакция необратимая. Помимо гидролиза, сложные эфиры могут подвергаться аммонолизу. При этой реакции образуются амиды, например [c.196]

Сложные эфиры спиртов, которые обычно реагируют с органическими кислотами с трудом, можно получать с помощью реакции переэтерификации. Последняя заключается в том, что при реакции сложного эфира со спиртом алкоксильный радикал, присутствовавший в исходном эфире, может заменяться другим по реакции [c.346]

РЕАКЦИИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.228]

С препаративными выходами реакция идет при использовании сложных эфиров кислот состава С5—Се и С13—С15. Сложные эфиры кислот состава Сд—С12 реагируют с низкими выходами. Попытки получить таким методом продукты с трех- и четырехчленным циклом не увенчались успехом. [c.506]

С обратной картиной, когда лимитирующий участник реакции-субстрат, приходится сталкиваться при катализе кислотами. Кислоты катализируют реакции, как правило, путем перевода одного из субстратов, являющегося основанием, в протонированную форму, т. е. в сопряженную кислоту. Подобно присоединению иона металла, присоединение протона, создавая положительный заряд в определенной области молекулы, повышает ее электрофильные свойства н облегчает реакцию с нуклеофильным компонентом. Например, в кислой среде облегчается гидролиз сложных эфиров кислот, поскольку карбонильная группа протонируется и электронная плотность оттягивается от атома углерода, что облегчает последующее взаимодействие с нуклеофильной молекулой воды [c.313]

Реакция сложных эфиров с аммиаком катализируется водой, гликолями н подобными соединениями [67], тогда как соли, например хлористый аммоний, промотируют аналогичную реакцию с аминами [68]. Изопропенилацетат — реакционноспособный эфир, вполне подходящий для получения ацетамидов [69]. В некоторых случаях, например при превращении триэтилового эфира в триамид [62], для промотирования реакции используют давление. В других случаях нереакционноспособные сложные эфиры, например диэтиловый эфир диэтил малоновой кислоты, удовлетворительно реагируют с анилидом натрия [70] реакция несколько напоминает применение аминомагнийгалогенида (реакция Бодру) для превращения сложных эфиров в амиды (пример в.5). Действительно, использование металлических солей аминов (RNHNa) — наиболее интересный метод получения амидов из сложных эфиров (пример б). а,а-Диза-мещенные малоновые эфиры могут быть также превращены в диамиды с выходами от 50 до 76% нагреванием с формамидом в присутствии метилата натрия [71]. [c.391]

Концентрация ионов водорода оказывает существенное влияние на протекание многих химических и практически всех биохимических процессов. Это обусловлено тем, что способность вступать в химическую реакцию может очень сильно отличаться для кислоты и сопряженного с ней основания. Например, сложные эфиры устойчивы в воде, но омыляются в присутствии щелочей. Реакция сложного эфира с водой [c.276]

Реакция сложных эфиров карбоновых кислот с IF или другими реагентами [c.420]

Следует отметить, что реакции с аммиаком или с первичными и вторичными аминами проходят с образованием амида и галогенида аммония (ср. ангидриды кислот). Кроме этих реакций, сходных с реакциями сложных эфиров, ацилхлориды взаимодействуют с рядом простых анионов, давая продукты замещения атомов галогена, например [c.164]

Как ни странно, сильно основный этилат натрия вызывает лишь. альдольную конденсацию таких альдегидов. При смешанных реакциях конденсации эфир кислоты того альдегида, для которого реак- ция Тищенко протекает наиболее быстро, образуется в больших количествах [4]. Выходы сложных эфиров для наиболее простых альдегидов получаются различные, но могут быть и количественными [2, 3, 5]. [c.342]

Поскольку карбонил карбоксила не присоединяет синильной кислоты, бисульфита и т. д., то в эти реакции непредельные кислоты не вступают не наблюдается также 1,4-присоединения гриньярова реактива к сложным эфирам кислот. [c.326]

Реакция сложных эфиров неорганических кислот и галогенид-ионов 10-68. Реакция спиртов с галогеноаодородами или галогеиоаигидридами неорганических кислот 10-69. Расщепление простых эфиров действием НГ или НВг 10-71. Расщепление сложных эфиров действием ЬП [c.411]

Сложные эфиры могут быть получены реакцией карбоновой кислоты или другого ацильного производного со спиртом или подобным соединением (этерификация), реакцией сложного эфира со спиртом (алкоголиз), кислотой (ацидолиз) или другим сложным эфиром (переэтерификация). Для каждого процесса обычно необходим кислотный или основной катализатор. [c.65]

Важнейшими реакциями сложных эфиров являются гидролиз до спиртов и кислот, реакции переэтерификации со спиртами, превращение в амиды (аммонолиз). [c.495]

Реакции сложных эфиров карбоновых кислот [c.412]

Следует отметить аналогию между катализируемыми основаниями реакциями нитрилов с образованием новой связи С—С и такими широко известными реакциями сложных эфиров, как конденсация Клайзена (конденсация со сложными эфирами, кетонами, альдегидами, нитрилами и другими соединениями с активной метиленовой группой) и конденсация Дикмана (синтез р-кетокислот внутримолекулярной конденсацией сложных эфиров двухосновных кислот), которые также протекают в присутствии основных катализаторов. [c.208]

Надуксусная [20, 211, надбензойная [22] и надтрифторуксусная [231 кислоты, перекись водорода с трех фтористым бором [24], кислота Каро [19], надмалеиновая кислота [251 и имеющаяся в продаже м-хлорнадбензойная кислота — все эти реагенты применяют в качестве окислителей. Из них особенно привлекательна надтрифторуксусная кислота. При применении этого реагента можно избежать переэтерификации сложного эфира кислотой, проводя реакцию в буферном растворе, например в кислом динатрийфосфате. Выходы в этой реакции получаются различные, но они могут составлять и 80— 90%. [c.313]

Опыт 6, В 3...5 мл спирта расворяют 0,1 г исследуемого вещества. Добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и такое количество капель 0,1 н. раствора гидроксида иатрия в этаноле, чтобы стало заметно красное окрашивание. Если после 5 мин нагревания при 40°С окраска исчезает, то можно предположить, что произошло омыление сложного эфира. Кислоты, их эфиры и другие производные определяют также капельными реакциями (см, с. 74—75). [c.97]

Сложные эфиры — одни из наиболее распространенных производных карбоновых кислот. Механизмы их образования и гидролиза слуя или объектом многочисленных исследований. Мы не ошибемся, если скажем, что современная органическая химии своим развитием во многом обязана изучению сложных эфиров. (Гидролиз эфиров — это реакция сложного эфира с водой с образованием карбоновой ки Jгoты и спирта.) [c.117]

Изучение скорости аммонолиза метилового эфира фенилуксусной кислоты привело к выводу, что протекают две реакции одна — некаталитическая реакция сложного эфира с аммиаком, другая — катализируемое основаниями взаимодействие сложного эфира с ионом амида [303]. Эти результаты иавели иа мысль, Что добавление сильного основания к активированному эфиру и амину будет катализировать образование амидной связи путем увеличения концентрации ионов амида [304J. Это предположение подтвердилось, когда в качестве катализатора [c.250]

В большинстве соаременных методов восстановления карбонильной и других функциональных групп используют реагенты, способные к переносу гвдрид-ионов от атомов 111 группы периодической системы. Многие реагенты этого типа обеспечивают значительную селективность и стереохимический контроль реакций. Наиболее известными реагентами являются борогидрид натрия и алюмогидрид лития. Борогидрид натрия относится к мягким реагентам, он легко восстанавливает только альдегиды и кетоны. Алюмогидрид лития — один из наиболее активных переносчиков гидр ид-ионов, он легко восстанавливает кетоны, сложные эфиры, кислоты и даже амиды. Реакционные способности этих реагентов и ряда других восстановителей такого типа приведены в табл. 4 1. [c.119]

В образующемся спирте у атома углерода, несущего гидроксил, имеется три группы, причем две из них должны быть идентичны, ибо они вошли в молекулу из реактива Гриньяра. Это накладывает ограничение на структуру продукта, который может быть получен этим методом. В тех случаях, когда этот метод применим, предпочтительно использование в реакции сложного эфира, а не кетона, поскольку, как правило, кетоны менее доступны, чем сложные эфиры. Так, например, трифенилкарбинол можно получить по реакции фенилмагнийбромида либо со сложным эфиром, этилбензоатом, либо с кетоном, бензофеноном. Проще — меньше стадий и лучше выходы — этерифицировать бензойную кислоту, чем превращать ее в хлорангидрид и [c.649]

Нуклеофильный и общий основной катализ составляют два из трех механизмов, выявленных при работе в модельных системах. Третий механизм — это общий кислотный катализ. Этот механизм обычно не наблюдается в реакциях сложных эфиров, но имеет больщое значение при гидролизе ортоэфиров и некоторых ацеталей [22]. Так, гидролиз этилортоацетата (4) катализируется кислым компонентом нитрофенольных буферов [23] и, как принято считать, протекает по механизму общего кислотного катализа [22] схема (10) . Согласно этому механизму, обратному общему основному катализу превращение (4) в (5) и затем обратно (5) в (4) через одно и то же переходное состояние , катализатор посредством протонирования превращает плохую уходящую группу в хорощую. В отличие от специфического кислотного катализа, который зависит только от pH и не зависит от концентрации обобщенной кислоты (в данном случае фенола), здесь стадии переноса прогона и разрыва связи С—О согласованы. [c.464]

Присоединением по С=0-связям начинаются многие другие реакции сложных эфиров, в том числе с R—MgX, приводящие к спиртам. При образовании сложных эфиров карбоновые кислоты могут выступать не только в обычной форме R OOH, но и в гидратированной форме ортокарбоновых [c.497]

Оксидные катализаторы и их смеси широко используют в процессах гидрирования органических соединений (альдегидов, сложных эфиров, кислот и др.), дегидрирования спиртов и углеводородов (например, бутана, изопентана, этилбензола), реакциях ва освове оксида углерода при повышенных температурах и давлениях. [c.638]

Для проведения этой реакции смешивают хлораигидрид кислоты с цинкгалоидалкилом, растворенным в каком-либо индиферентном растворителе (см. стр. 483, 484). Большинство хлорангидридов кислот реагирует при этом нормально с образованием кетонов, но хлорангидриды некоторых ар-ненасыщ,енных кислот при взаимодействии с цинкгалоидалкилами образуют в качестве продукта реакции сложные эфиры третичных спиртов 5 . Если эту реакцию с хлорангидридами т-галоидзамещен-ных жирных кислот вести при 0°, получается смесь кетона и эфира третичного спирта, тогда как при —20, —15°. кетон получается с хорошим выходом Хлорангидриды Е-алкоксикислот такл е ведут себя при этой реакции ненормально, образуя смесь простых эфиров и кетонов [c.301]

Смесь 1 г сложного эфира, 3 мл бензиламина и 0,1 г порошкообразного хлорида аммония нагревается 1 ч в пробирке из стекла пирекс, которая снабжена небольшим пальчиковым холодильником. После охлаждения реакционную смесь промывают водой, чтобы удалить избыток бензиламина и вызвать кристаллизацию. Можно ускорить кристаллизацию добавлением небольшого количества разбавленной Соляной кислоты. Необходимо избегать избытка кислоты, так как она раствориет N-бензиламиды. Иногда кристаллизации может препятствовать Присутствие не вошедшего в реакцию сложного эфира. В этом случае для удалении эфира лучше всего прокипятить раствор несколько минут с водой в чашке для выпаривании. Твердый амид отделяют на фильтре, промывают небольшим количеством лигроина и перекристаллизовывают из смеси спирта илн ацетоиа с водой. [c.345]

Ниже приведен пример реакции сложного эфира в присутствии металлического натрия или алкоксида натрия, в результате которой образуется соль эфира р-кетокарбоновой кислоты (сложноэфирндя конденсация, конденсация Кляйзена, сравните гл. ХХУИ1. Б.1) [c.577]

Действием 84% гидразингидрата в спирте на сложный эфир триазинкарбоновой кислоты выделяют гидразиды соответствующих кислот. При наличии в положении 3 или 5 триазинового кольца меркапто- или метилмеркаптогрупп происходит одновременно замещение их на гидразин [806, 808]. Гидразиды кислот получают и циклизацией гидразингидрата с замещенным амидом а-кетокислоты. Амиды кислот выделяются при действии на сложные эфиры кислот аммиаком или замещенными аминами в спиртовой среде. Обычно используют раствор аммиака в метаноле или этаноле при длительном стоянии в обычных условиях, иногда при нагревании. Можно получать амиды и при обработке эфира триазинкарбоновой кислоты раствором аммиака в ацетоне или уксусной кислоте. В случае применения аминов в качестве растворителя можно использовать сухой бензол или проводить реакцию в присутствии метилата натрия в мета- [c.199]