Водород на пористом стекле

Две взвешенные, соединенные последовательно промывные склянки емкостью около 750 с перегородками из пористого стекла, содержащие по 340 г (3,4 моля) 30%-ного формалина, помещают в ледяную баню и соединяют с прибором для получения хлористого водорода. Через склянки пропускают сильный ток хлористого водорода до увеличения веса склянки на / 270 на это требуется 2,5—3 часа для первой склянки и еще около 2 часов дЛя второй. [c.321]

Генераторные электроды предназначены для электролиза бромистого калия, входящего в состав электролита, и представляют собой две платиновые спирали, расположенные концентрично — анод снаружи стеклянной трубки, катод — внутри ее. На нижнем конце трубки впаяны пластинки из пористого стекла для предотвращения попадания в раствор газообразного водорода. [c.89]

В качестве генераторных электродов применяют индифферентные электроды, чаще всего из платины или золота. Если вследствие электролиза на электродах, кроме титрующего вещества выделяются другие вещества, которые могут исказить результат анализа, принимают меры к удалению этих веществ из раствора. Например, в упоминавшемся кулонометрическом определителе бромных индексов таким нежелательным веществом является водород, выделяющийся на катоде электролизера. Для предотвращения попадания водорода в раствор катод электролизера закрывают фильтром из пористого стекла, который не препятствует прохождению раствора, но задерживает пузырьки газа. [c.104]

Бром выделяется на аноде, водород на катоде генераторных электродов. Электроды представляют собой две спирали из платиновой проволоки, расположенные концентрично. Анод расположен на внешней поверхности стеклянной трубки, катод — внутри ее. Конец трубки закрыт пробкой из пористого стекла для предотвращения попадания в раствор газообразного водорода, образующегося на катоде. Попадание водорода в раствор совершенно искажает процессы, происходящие на поверхности индикаторных электродов. [c.193]

Шепард и Йетс [7] впервые наблюдали ИК-поглощение, индуцированное электрическим полем поверхности адсорбента. Ими было обнаружено появление в спектре полосы основного колебания молекулы водорода при 4131 сж и некоторых запрещенных полос метана и этилена при физической адсорбции этих молекул на пористом стекле при —183° С. Измерив интенсивность полосы адсорбированного водорода и используя значение коэффициента поглощения полосы газообразного водорода, индуцированной внешним электрическим полем, авторы [7] оценили напряженность электрического поля, создаваемого поверхностью пористого стекла на расстоянии, соответствующем расстоянию адсорбированной молекулы водорода от поверхности. Найденное ими значение (7 10 в см) приблизительно на порядок меньше величины, которую дают теоретические расчеты для ионных кристаллов. [c.117]

Перегородка из пористого стекла предотвращает смешивание раствора с водородом, выделяющимся на катоде. Генерируемый на аноде бром реагирует с арсенитом и накапливается в растворе, только после того как будет окислен весь арсенит, т. е. после точки эквивалентности. Индикаторные электроды проводят ток только в присутствии Вг2 и Вг-. Отклонение стрелки гальванометра пропорционально концентра- [c.342]

Типичные значения для нормальной температуры и малых степеней заполнения поверхности лежат в пределах 10 —10 м /с. Эти цифры относятся к физической адсорбции таких газов, как водород, азот, криптон, двуокись углерода, метан, этан, пропан и бутан на пористых стеклах, активированном угле, силикагеле, и типичных промышленных катализаторах на носителях типа окиси алюминия [18, 119, 293, 308, 323]. [c.57]

На основании изотерм адсорбции при 90 и 79° К были определены теплоты адсорбции для аргона, азота, кислорода и водорода. Для первых трех газов изменение теплоты адсорбции с заполнением поверхности оказалось вполне аналогичным изменениям, которые описаны в точной калориметрической работе с рутилом [88, 89]. В более ранних работах с пористым стеклом [c.269]

Рис. 6. Изменения длины, вызванные в пористом стекле адсорбцией водорода и неона. /-Нз, 90 к, опыт 41 2-Иг, 79 К. опыт 42 и Ме, 90 К Нг, опыт 35 4 —Из, опыт 38 и N0, 79 К.

Используя трубку из пористого стекла с эффективной толщиной 0,28 см, Шеппард и Йетс [133] смогли измерить спектры адсорбированного метана при заполнениях поверхности вплоть до 0,01 (рис. 9). Проводились также исследования адсорбции при температурах жидкого воздуха, этилена, ацетилена и водорода. Величина поверхности (185,5 м /г) и вес (4,63 г) стекла делали возможными непосредственные измерения степени заполнения в самой ячейке, несмотря на весьма большой объем последней. [c.279]

Рис. 1. Инфракрасный спектр поглощения пористого стекла, несущего адсорбированный водород при —190 (по ординате отложено поглощение)

Было проведено экспериментальное изучение проницаемости пористых стекол по отношению к различным газам азоту, водороду, кислороду, углекислому газу, аргону, индивидуальным углеводородам С1—С4 предельного и непредельного рядов. При указанной толщине пористое стекло очень хрупкое, ломкое, плохо режется и для создания герметичности требуется замазка, обладающая малым коэффициентом сжатия при застывании. Трубки подбирали с численными значениями, близкими к удельной проницаемости по азоту, из серии стекол с преимущественным диаметром пор в пределах [c.207]

На рис. 78 и 79 приведены кривые скоростей проникновения сквозь пористое стекло таких газов, как водород, кислород, углекислый газ, азот, аргон и др., а также предельных и непредельных углеводородов С1—С4. Кривые приведены на графике в пересчете на удельную проницаемость (на 1 см поверхности стекла в минуту). [c.208]

Рис. 5. Влияние линейной (выходной) скорости газа-носителя (водорода) на высоту теоретической тарелки при различных зернениях (указанных на рисунке), используе юго пористого стекла (но этану).

Пористые стекла — молекулярные сита типа КА оказываются непригодными для решения задачи хроматографического разделения углеводородов. Представляется целесообразным в дальнейшем обследовать их разделительную способность по отношению к смесям водорода, гелия, воды. [c.75]

Показано [53], что при обработке фтористым водородом пористого стекла, откачанного предварительно при 750° С, удается полностью удалить с поверхности гидроксильные группы типа SiOH и ВОН. При обработке поверхностных групп ЫНг хлористым водородом эти группы замещаются на I [57]. Осушенный H I слабо реагирует с поверхностными гидроксильными группами. [c.126]

На рис. 2.6 представлены результаты экспериментальных исследований проницаемости чистых газов через пористое стекло Викор [17], а в табл. 2.2 приведены некоторые параметры, входящие в уравнение (2.66). Видно, что температурная зависимость комплекса АгУМгТ для газов, исключая водород и гелий, имеет четко выраженный минимум, который определяется противоположным воздействием температуры на газовую диффузию и поверхностное течение. Ниспадающая ветвь кривой соответствует области, где доминирует перенос в поверхностном слое. При высоких температурах преобладает влияние газовой диффузии и наблюдается рост величины ЛгУМгГ. Для гелия и водорода исследованная область температур находится выше минимального значения температуры, эффект поверхностного течения здесь невелик. Применение методов подобия позволило преобразовать уравнение (2.66) к безразмерному виду [18] [c.62]

Г V2O3, полученного при восстановлении V2O5 водородом, растворяют в 200 см конц. НС1 при длительном кипячении. Упаривают полученный раствор до 50 см , охлаждают до температуры — 10- —20 °С и наеыщают его газообразным H L Выпадающий в осадок УСЬ-бНгО отсасывают на фильтре с пластинкой из пористого стекла, растворяют еще раз в небольшом количестве воды и при охлаждении снова осаждают действием газообразного НС1. [c.562]

Если нет опасности более глубокого восстановления продукта, измерение количества пропущенного водорода становится излишним и прибор можно упростить. В случае восстановления очень малых количеств вещества удобно пользоваться приборами Вилькинсона и Ферри (рис. 177 2 ). В сосуде 1 с пластинкой 2 из пористого стекла помещают катализатор и восстанавливаемое вещество, водород вводят через трубку 3. Весь прибор нагревают в широком стакане с водой. После восстановления жидкость выдавливают через трубку и таким же путем промывают катализатор растворителем. [c.528]

Хроматографический метод анализа газов основан па принципе физического разделения газовой смеси, при котором разделяемые компоненты распределяются между двумя фазами одна из фаз представляет собой неподвижный слой сорбента с большой поверхностью, другая—поток газа-иосителя, фильтрующийся через неподвижный слой. В зависимости от типа применяемой неподвижной фазы (насадки) различают газо-адсорбционную и газожидкостную хроматографию. В газо-адсорбционной хроматографии нспользуются твердые вещества, обладающие адсорбционньми свойствами активированный уголь, силикагель, окись алюминия, пористые стекла, молекулярные сита (цеолиты). Газо-адсорбционная хроматография используется для раэделения низкокипящих газов водорода, азота, окиси углерода, кислорода, аргона, метаяа и др. В газо-жидкостной хроматографии используются растворители, нанесенные на инертную ио отношению к газам основу. Разделение газов в этом случае осуществляется благодаря различной растворимости газов в жидкости. Газо-жидкостной хроматографией хорошо разделяются углеводороды. [c.238]

Окисление п-фенилендиамина пероксидом водорода в кислой и нейтральной среде катализируется микроколичеством альдегида. При кинетическом определении микроколичеств глутаральде-гида в пористом стекле по скорости окисления п-фенилендиамина пероксидом водорода по методу фиксированного времени через 10 [c.153]

В коническую колбу емкостью 500 мл помещают 250 мл раствора иодистоводородной кислоты, содержащего 75 г иодистого водорода (небольшой избыток), и пропускают сильный ток водорода. Небольшими порциями добавляют 130 г бикарбоната калия и затем натревакгг в атмосфере водорода до начала кипения. Раствор быстро фильтруют через тигель с пористым дном в другую колбу емкостью тоже 500 мл. Сильно окрашенный (примесь свободного иода), но прозрачный раствор нагревают на горячей электрической плитке, при непрерывном пропускании водорода, до тех пор, пока не выделится значительное количество иодида калия. После охлаждения до комнатной температуры соль отделяют на фильтре из пористого стекла, а фильтрат упаривают до получения второй порции кристаллов. Общий выход — 174 г (77%). [c.158]

Воздух в трубке вытесняют водородом, предварительно пропущенным через щелочной раствор пирогаллола и концентрированную серную кислоту. Ловушка с серной кислотой предупреждает попадание воздуха в тр) ку. Когда воздух целиком вытеснен, трубку нагревают при помощи небольшой печки до температуры около 250°. К концу второго часа температуру медленно поднимают до 500° . Через 2 часа печь отъединяют и дают всей системе охладиться. Серебряную лодочку извлекают и быстро кладут в стакан с водой. Продукт восстановления четыре или пять раз промывают декантацией кипящей водой. Наконец, его переносят в тигель с пористым дном или на фильтр из пористого стекла и промывают несколько раз горячей водой, а затем холодной водой, спиртом и эфиром. Воздушно-сухой рений, полученный по этой методике, обычно содержит небольшое количество щелочи и, повидимому, всегда загрязнен окислами рения. Его переносят в фарфоровую или кварцевую лодочку, помещают в кварцевую трубку для сжигания и нагревают в токе водорода до 1000° в течение 2 час. После охлаждения до комнатной температуры растворимые соединения снова экстрагируют горячей водой и проводят шовторное восстановление при 1000°. К концу второго часа водород заменяют азотом, свободным от кислорода, и трубку с содержимым охлаждают до комнатной температуры. Нужно следить, чтобы перед извлечением металла трубка совершенно охладилась. Если этого не соблюдать, то продукт на воздухе может окислиться. [c.170]

Поверхностные силанольные группы двуокиси кремния имеют слабо кислый характер, но льюисовская кислотность не обнаруживается (если образец чистый). Однако даже небольшое содержание примесей может изменять эти свойства например, льюисовские центры находят на пористом стекле викор [30], что может быть связано с присутствием примеси алюминия. Хотя высокая удельная поверхность силикагеля делает его ценным носителем, сам силикагель как катализатор весьма инертен. Он слабо активен в разложении спиртов [31], возможно из-за примеси ионов А1 +, и в большинстве случаев его значение как катализатора несущественно. Тем не менее гамма-облучение или радиоактивное облучение в ядерном реакторе придает ему некоторую каталитическую активность. Возникающие при облучении типы центров и их реакционную способность обсудил Тейлор [32]. В данном случае можно только отметить, что Р-центры, представляющие собой, вероятно, положительные дырки, захваченные анионными вакансиями, соседними с ионами А1 + (присутствующими как примесь), по-видимому, ответственны за хемосорбцию водорода и катализ обмена Нг — Ог. Если двуокись кремния хорошо обезгажена, облучение создает также кислотные центры, катализирующие реакции изомеризации двойной связи и полимеризацию олефинов. [c.53]

Литтл, Шеппард и Йетс [73] получили сходные результаты для ацетилена и этилена, хемосорбированных на палладии и меди, нанесенных на двуокись кремния. Однако они нашли для хемосорбированного этилена полосу валентных колебаний С—Н при двойной связи (3030 см ). Весьма большой рост интенсивности при гидрогенизации позволяет предположить, что некоторое количество олефина первоначально находится на не покрытой водородом поверхности металла. Более интенсивная самогидрогенизация этилена на никеле, чем на палладии, могла бы объяснить эти различия. Литтл [6] сообщает о спектрах, полученных при адсорбции этих углеводородов на окислах никеля, меди, палладия и серебра, нанесенных на пористое стекло. Из наблюдения того, что этилена адсорбируется намного больше, чем это возможно при расчете на монослой, был сделан вывод, что его хемосорбция приводит к образованию полимера на поверхности фактически на закиси никеля поверхностные формы должны при этом состоять из пятнадцати молекул этилена на каждые два атома никеля. Единственным поддающимся идентификации из полученных продуктов оказался [c.53]

После 1950 г. эти эффекты были изучены более детально. Амберг и Мак-Интош [67] впервые выбрали в качестве адсорбента пористое стекло и изучили адсорбцию воды. В более поздних работах [68, 69] исследовалась адсорбция бутана, хлористого этила и аммиака. Флуд и Хейдинг [70] работали со стержнями из древесного угля, активированного хлористым цинком, с адсорбированными на них при комнатных температурах водой и азотом. При использовании весьма остроумного приспособления для намотки тонкой проволоки вокруг стержней были измерены радиальные изменения и показано, что они изотропны. Изменения длины наблюдались в другом приборе при помощи передвижного микроскопа. Затем были опубликованы результаты работ с гелием, аргоном, криптоном и водородом [71] и совсем недавно — с этаном, пропаном, бутаном, метанолом и четыреххлористым углеродом [72, 73]. [c.261]

За исключением работ Мак-Интоша и его сотрудников [67— 69] с пористым стеклом, все описанные выше опыты проводились с древесными и другими углями, отличающимися по степени неоднородности поверхности. Вместе с тем желательно было при определениях изменений длины иметь больше сведений о процессах, происходящих на поверхности. В частности, только в одном случае [67] сообщалось о теплотах адсорбции, измеренных на том же адсорбенте, что и в опытах по определению изменений длины. Следовательно, оставалось неясным, обусловлен ли процесс, приводящий к расширению, исключительно физической адсорбцией, или же происходящая в небольшой степени хемосорбция определяет ход процесса. При любом теоретическом рассмотрении данного эффекта эти сведения являются весьма существенными, так как только физическая адсорбция полностью обратима и соответствует термодинамическим положениям. Независимо от поверхности, на которой протекает адсорбция, только редкие газы, образующие небольшое число истинных химических соединений, удерживаются исключительно физическими или ван-дер-ваальсовыми силами. Хотя пористое стекло имеет сложную поверхность, автор полагает, что оно является более подходящим объектом для изучения, чем древесные угли, сложность и невоспроизводимое поведение которых хорошо известны. Оказалось возможным измерить изменения длины при 77° К, и получить данные об эффектах, вызванных аргоном, криптоном, азотом, кислородом и водородом [74]. При использовании той же аппаратуры и образца были изучены, кроме того, эффекты, обусловленные адсорбцией ряда полярных газов [75—77], [c.261]

Проводятся большие работы по созданию пористых стекол для применения их в газоразделении. Показана возможность получения стекол с заданными размерами пор от нескольких ангстрем до десятков и сотен ангстрем. В. А. Соколовым и Г. Н. Сельяновой [86] установлено, что проницаемость газов через мембраны из пористого стекла зависит не только от размера пор мембраны и молекулярного веса разделяемых газов, но и от структуры последних. Было установлено, что предельные и непредельные углеводороды с одинаковым числом атомов углерода обладают заметно отличающимися скоростями проникновения. Так, например, скорость диффузии пропилена в различных условиях была в 2—4 раза меньше, чем у пропана. В опытах С. Ш. Шик и Р. П. Кирсановой [87] из метановодородной смеси, содержащей 20% водорода, при диффузии в одну ступень, получен водород 90%-ной концентрации. [c.79]

В некоторых исследованиях используют одновременно два метода проведения эксперимента. В качестве примера можно привести работы Панкова с сотр. [И], посвященные идентификации высших пиридиновых оснований в продуктах промышленного синтеза ряда пи-ридинов. Гидрирование двойных связей в боковых углеводородных радикалах проводят в растворителе этаноле при комнатной температуре в атмосфере водорода на палладиевом (2%) катализаторе, осажденном на активном угле. О наличии и числе двойных связей судят на основании изменения времени удерживания компонентов после гидрирования. Для определения углеродного скелета анализируемые компоненты после разделения на хроматографической колонке и детектирования направляют в помещенный в печь при 250 °С реактор, заполненный катализатором (5% платины на пористом стекле). В реакторе происходит гидрирование пиридинового кольца и расщепление его до соответствующего углеводорода. Продукты гидрогенолиза собирают в ловушку с этанолом и анализируют на капиллярной колонке со скваланом. Наряду с основным продуктом при гидрогенолизе образуются также и побочные продукты, которые дают дополнительную информацию о структуре анализируемого вещества. Идентификацию продуктов гидрогенолиза проводят на основании опубликованных в литературе данных по удерживанию. Следует отметить, что в работах Панкова с сотр. наряду с реакционно-хроматографическим методом используют методы УФ-спектроскопии и ПМР. [c.122]

Для фотометрического определения двуокиси азота в атмосферном воздухе можно применять реагент, состоящий из сульфаниловой кислоты, солянокислого М-(1-наф-тил)-этилендиамина и уксусной кислоты. При введении 10 мл этого реагента в маленький барботер с пластинкой из пористого стекла, через который пропускают анализируемый воздух со скоростью 0,4 л/мин, через 10 мин достигается чувствительность в несколько микрограмм на литр. При этом возникает устойчивая красно-фиолетовая окраска, интенсивность которой можно измерить визуально или фотометрически. Озон в пятикратных количествах немного мешает, двуокись серы в десятикратных количествах не влияет на результаты определения. Другие окислы азота и сероводород влияют незначительно. Хлор частично обесцвечивает и меняет окраску на оранжевую. Перекись водорода слегка увеличивает интенсивность окраски. Формальдегид вызывает исчезновение окраски при стоянии в течение более 2 час. [c.136]

Рис. 2. Хроматограмма смеси 3% СН4 ), 5% СгНе (2) и 8% С2Н4 (3) в азоте, полученная при 20° С на пористом стекле. Условия получения пористого стекла термообработка при 550° С в течение 20 час., травление ЗЛГНС при 50° С в течение часа, колонка Юх 0,45 сл , объем пробы < 0,02 мл, скорость газа-носителя (водород) 43 мл/мип, скорость диаграммы 2400 л1. /час, шкала самописца ЗООлв

Нарушения правил отбора в инфракрасных спектрах наблюдались также при адсорбции молекул бензола и его производных на ионных кристаллах [69]. В спектрах комбинационного рассеяния адсорбированных молекул, вследствие искажения электронной структуры, удается наблюдать такие полосы поглощения, которые обычно активны только в инфракрасных спектрах [78]. На основе измерений интенсивности полосы поглощения адсорбированных молекул водорода, появляющейся в спектре вследствие нарушения правил отбор а, оказалось возможным рассчитать градиент потенциала на поверхности пористого стекла [76]. [c.57]

Обмен водорода поверхностных групп на дейтерий при обработке поверхности газом D2 происходит гораздо труднее, чем при реакции с D2O. Отмечено [93], что обмен на поверхности с Da при 25°С вообще не происходит, но значительно ускоряется при нанесении на поверхность кремнезема платины. Гидроксильные группы поверхности пористого стекла и аэросила, обработанных в вакууме при высоких температурах (окола 700° С), обмениваются с D2 медленно даже при 300° С [57]. Скорость обмена растет с повышением температуры. Полный обмен удается провести за несколько часов только при 700° С. [c.125]

Роль атомов бора в адсорбции молекул воды подробно исследована в работе [63]. Участие поверхностных гидроксильных групп 51—ОН и В—ОН во взаимодействии с адсорбированными молекулами воды уже рассматривалось (см. главу V). Прямое указание на сильную адсорбцию воды на примесных атомах борэ пористого стекла, обработанного при высоких температурах, т. е. сильно дегидроксилированного, дают спектры, приведенные на рис. 75. Исходный спектр пористого стекла, обработанного НР, указывает на полное удаление гидроксильных групп. Адсорбция молекул воды (рис. 75) приводит к появлению в спектре полосы поглощения групп В—ОН, которые четко проявляются в спектре полностью обезвоженного образца. При этом образуются вновь также и силанольные группы, однако в меньшем числе по сравнению с их количеством на исходной, не обработанной фтористым водородом поверхности. [c.209]

Отчетливую картину взаимодействия молекул H N с поверхностными атомами бора пористого стекла, сопровождающегося поверхностной реакцией, можно наблюдать при адсорбции H N дейтерированным образцом пористого стекла. В спектре дейтерированного пористого стекла наблюдаются полоса поглощения 2760 см групп SiOD и полоса 2728 см групп BOD (рис. 78). Адсорбция H N приводит к росту интенсивности полосы поглощения ВОН, интенсивность же полосы поглощения SiOH изменяется незначительно. При этом не наблюдается какого-либо изменения интенсивности полос поглощения SiOD и BOD даже при длительном выдерживании образца пористого стекла в атмосфере H N. Это указывает на медленный процесс обмена между поверхностными группами 0D и водородом адсорбированных молекул H N. [c.213]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология