Эфиры фосфорных и фосфорорганических кислот

Качествами экстрагентов [78, 80, 144, 185, 189] обладает множество органических веществ с нейтральными, кислыми и основными свойствами, а также образующих внутрикомплексные соединения. Для нейтральных экстрагентов характерны донорно-акцепторные связи. К их числу относят спирты, простые и сложные эфиры, кетоны н др. Наиболее сильными экстрагентами этой группы, получившими распространение в заводской практике, являются алкилфосфаты, сложные эфиры фосфорорганических кислот, например три-бутиловый эфир фосфорной кислоты — трибутилфосфат (ТБФ) — [СНз(СН2)зО]зРО. [c.320]

Е. ЭФИРЫ ФОСФОРНЫХ и ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.351]

Возможны различные типы эфиров фосфорных и фосфорорганических кислот. Наиболее важные из них [c.351]

Большинство фосфорорганических пестицидов является эфирами фосфорной, тиофосфорной (в тионовой и тиоловой форме) и дитиофосфорной кислот [c.246]

Другим методом анализа фосфорорганических пестицидов является ионообменная хроматография. Было изучено разделение моно- и ди-эфиров фосфорной и тиофосфорной кислот на анионите дауэкс 1-Х8 [45]. В этой работе фосфорную, тиофосфорную и моно- и диалкил фосфор ную кислоты элюировали в градиенте [c.251]

С целью исследования влияния строения соединений (отдельных функциональ х групп) на их активность как синтетических присадок произведен синтез ряда фосфорорганических соединений — эфиров фосфорной, тиофосфорных и фосфиновых кислот. Большинство синтезированных соединений содержало трихлорметильную группу. [c.52]

На основании экспериментальных данных об экстракции фенолов органическими растворителями разных классов установлено, что нейтральные эфиры фосфорной кислоты характеризуются на 1—2 порядка большей экстрагирующей эффективностью по сравнению с другими растворителями. Обоснована возможность применения фосфор-органических растворителей для концентрирования фенольных веществ. Извлечение фенолов и водных растворов алкилфосфатами позволяет количественно определять его на уровне предельно допустимых концентраций (0,001 мг/л). Изучено влияние pH водной среды на экстракцию фенольных соединений фосфорорганическими растворителями, закономерности разделения родственных веществ путем изменения условий экстракции. Возможность концентрирования с практически полным выделением одного из компонентов смеси составляет существенное преимущество эфиров фосфорной кислоты по сравнению с широко используемыми для этих целей растворителями. Ил. 3. Табл. 3. Библ. 8 назв. [c.93]

Фосфины и фосфиновые кислоты, в молекуле которых атом фосфора соединен непосредственно с атомом углерода, являющиеся поэтому в полном смысле слова — фосфорорганическими соединениями. 2. Сложные эфиры фосфорной кислоты, в молекуле которых фосфор соединен с углеродом через атом кислорода. [c.294]

К полимерным соединениям, содержащим фосфор, относятся полимеры виниловых и аллиловых эфиров фосфорной кислоты, а также и другие фосфорорганические полимеры, представляющие собой вязкие, густые масла или неплавкие смолы. Полиэфиры с ароматическими звеньями в цепи — высокоплавкие, твердые эластичные вещества. [c.112]

Открытие фосфора. Реакцию на фосфор дают полимеры виниловых и аллиловых эфиров фосфорной кислоты, а также другие фосфорорганические полимеры. [c.27]

Особый интерес должны представлять фосфор-ртутьорганические соединения, в частности эфиры фосфорных кислот со ртутьсодержащими радикалами, которые, наряду с высокой фунгицидной активностью, обусловленной наличием ртути, должны также обладать инсектицидной активностью фосфорорганических соединений. [c.359]

По этому способу добавляют к сложному эфиру фосфорной кислоты избыточное количество гидроксамовой кислоты при pH 9 (см. раздел 5.1.1.4) неизрасходованная гидроксамовая кислота катализирует затем гидролиз добавляемого к реакционной смеси окрашенного в желтый цвет 2-азобензол-1-нафтилацетата, в результате чего образуется красный 2-азо-бензол-1-нафтол. По истечении определенного времени прибавлением кислоты гидролиз останавливают и измеряют фотометрически интенсивность окраски продуктов гидролиза, количество которых. эквивалентно количеству введенного в реакцию фосфорорганического вещества. Аналогия с описанным в гл. 6 биохимическим способом, основанным на угнетении холинэстеразы, очевидна. Химический способ, однако, значительно менее чувствителен. Оптимальные условия для каждого фосфорорганического вещества различны и зависят от скорости взаимодействия данного соединения с гидроксамовой кислотой и гидроксил-ионом. Ниже приведена методика определения зарина. [c.73]

К фосфорорганическим инсектицидам и акарицидам относятся контактные яды (тиофос, метафос, метилэтил-тиофос, карбофос, хлорофос) и системные яды (октаметил, метилсистокс, рогор и др.) Органические синтетические препараты в большинстве являются сложными эфирами фосфорных кислот. [c.26]

Однако большая часть производственных фосфорорганических инсектицидов — это эфиры фосфорной и тиофосфорной кислот. Первыми применение нашли ангидриды фосфорной кислоты, такие, как ТЕРР (ТЭПФ) и сульфотеп, но они оказались высокотоксичными для млекопитающих (ЛД орально 5 мг/кг). [c.85]

В качестве присадок к минеральным маслам применяется большое число фосфорорганических соединений, которые кроме фосфора и углеводородных радикалов могут содержать в молекулах хлор, серу, азот и металлы [326—328]. Фосфорорганические присадки многофункциональны. Их применяют в качестве антиокислителей, ингибиторов коррозии, депрессоров, противоизносных и противозадирных присадок [320, 296, 329, 330]. В СССР практическое применение нашли эфиры фосфорной, тиофосфорной, фосфористой и фосфоновых кислот. [c.226]

Широко применяется полярография для определения фосфорорганических эфиров, содержащих остаток нитрофенола тиофос, метилнитрофос, параоксон и др. Известно [87,101], что алкильные эфиры фосфорных кислот, к которым принадлежат активные инсектициды, восстанавливаются на ртутном капельном электроде в далекой отрицательной области потенциалов (2,0—3,0 в отн. нас. к. э.). Однако Косматому и Третьяку [33, 91] удалось показать, что цидиал — производное дитиофосфорной кислоты — может быть полярографически определен методами классической полярографии (—2,16 в отн. нас. к. э.). Этот факт должен стимулировать [c.146]

Активность фосфорорганических соединений сильно зависит от строения эфирных групп, входящих в состав молекулы эфира фосфорной кислоты, причем не безразлично строение каждого из радикалов. Так, например, 0,0-диизопропил-0-4-нитрофенил-тиофосфат почти в 100 раз менее активен по отношению к холин-эстеразе пчел, чем 0,0-диэтил-0-4-нитрофенилтиофосфат. [c.333]

Внутри указанных подклассов анионных и катионных реагентов имеется разделение по химической структуре. Среди фосфорпроизводных реагентов — неорганические полифосфаты и фосфорорганические соединения, которые входят в эфиры фосфорной кислоты, фосфаты, аминофосфаты. [c.241]

В трансформации соединений фосфора, как и азотг., принимают участие организмы практически всех трофических уровней. Растворенные фосфаты (DIP) потребляются водорослями и бактериями и трансформируются в органические соединения — эфиры фосфорной кислоты. Этот органический фосфор живого вещества включается в пищевую цепь на всех уровнях. В процессе жизнедеятельности организмов выделяются фосфаты и растворенные фосфорорганические соединения (DOP), а также образуется костное взвешенное фосфорсодержащее органическое вещество — детритный фосфор (Dp). При автолизе в воду весьма быстро поступает 30—40% DOP, которые утилизируются гетеротрофными бактериями, а также гидролизуются внеклеточной фосфатазой до DIP. Кроме того, DOP, как показано в многочисленных работах, может непосредственно ассимилироваться фитопланктоном. [c.160]

Органические жирные кислоты и амиды, лярдовое масло, высокомолекулярные фосфорорганические соединения и эфиры фосфорной кислоты [c.36]

Фосфорсодер ащие полимеры могут быть получены полимеризацией непредельных фосфорорганических соединений, из которых наиболее подробно исследованы эфиры фосфорных кислот. Некоторые из этих эфиров не полимеризуются по радикальному или ионному механизму, но могут участвовать в реакции совместной полимеризации с другими винильными соединениями. Большинство моновиниловых и моноаллиловых эфиров диалк- [c.465]

Холинэстеразы с высокой скоростью гидролизуют холиновые и тиохолиновые эфиры. Возможность аналитического применения холинэстераз обусловлена тем, что их активность в заметной мере зависит от присутствия в растворе токсичных веществ (ингибиторов) [83,84], причем некоторые из них действуют необратимо, а другие - обратимо. К необратимым ингибиторам холинэстераз относятся эфиры фосфорной, фосфо-новой и пирофосфорной кислот, в том числе и фосфорорганические пестициды, многие из которых являются суперэкотоксикангами. Действие этих соединений на холинэстеразы специфично они ковалентно связываются с активным центром фермента и дезактивируют его. Из обратимых ингибиторов интерес представляют ионы ртути, свинца и других тяжелых металлов. Высокая чувствительность холинэстераз к присутствию токсичных веществ обусловливает и область их применения сельское хозяйство, экология, токсикология и др. [c.289]

Пестициды могут быть классифицированы но химическому составу хлорорганические - галоидонроизводные алициклических и ароматических углеводородов, углеводородов алифатического ряда фосфорорганические - сложные эфиры фосфорных кислот карбаматы - производные карбаминовой кислоты МП, - СООП азотсодержащие - производные мочевины, гуанидина, фенола. Хлороорганические инсектициды (т.е. яды для борьбы с вредными насекомыми) - гексахлоран, ДДТ и др. - обычно слабо растворимы в воде, очень устойчивы ко всем видам разложения и могут сохраняться в ночве десятилетиями, аккумулируясь нри систематическом ирименении. [c.52]

Почти одновременно с открытием ДДТ было найдено, что некоторые органические эфиры фосфорной кислоты обладают сильными инсектицидными свойствами. В определенных пределах их активность может быть связана со способностью выступать в качестве фосфорилирующих агентов. Инсектициды данной группы токсичны как для насекомых, так и для млекопитающих, поскольку они фосфорилируют (и тем самым блокируют) фермент ацетилхолинэстеразу, ответственный за возникновение и передачу нервных импульсов. Инактивирующее действие фосфорорганических ядов можно приближенно представить как нуклеофильную атаку аниона, образовавшегося за счет связанной с ферментом первичной гидроксильной группы, на атом фосфора с отщеплением уходящей группы Ь (схема а). [c.480]

В этой главе ранее было отмечено, что энзиматическая активность зависит от соотношения между молекулярными конфигурациями субстрата и энзима, а также от химического активирования расщепляемой связи. Как будет показано ниже, оба эти фактора играют роль при взаимодействии фосфорорганических соединений с холинэстеразами (Aldridge, 1953а, Ь) это, по-видимому, относится и к а-химотрипсину. Тот факт, что химотрипсин активирует соединения, столь далекие от типичных субстратов, как п-нитрофенилацетат и диэтил-п-нитрофенилфосфат, представляет собой исключительно яркий пример химического активирования. Было бы интересно получить сведения о таких аналогах типичных субстратов, которые представляли бы собой сложные эфиры фосфорной кислоты. [c.636]

Запатентован [201] метод экстракции фосфорной кислоты высокомолекулярными спиртами, гликолями, эфирами, кетонами и сульфоксидами при температуре выше температуры плавления органического растворителя с последующим отделением экстрагента охлаждением смеси. Из алифатических спиртов можно применять 7-хлоро-1-гептанол, 1-октанол, 9-хлоро-1-ноианол, 1-додеканол. Основным достоинством спиртов как экстрагентов является их доступность и низкая стоимость, Однако для очистки фосфорной кислоты требуются большие количества этого экстрагента, который к тому же плохо регенерируется. Даже в многоступенчатом процессе фосфорорганическая кислота экстрагируется спиртами не полностью. [c.236]

Важная роль соединений фосфора в жизненных процессах в настоящее время общепризнана хорошо известно, какое значение имеют эфиры фосфорной кислоты в синтезе нуклеиновых кислот и при образовании углерод-углеродных связей, особенно в синтезе терпенов и стероидов. Кроме того, после открытия реакции Виттига была найдена широкая область синтетического применения для соединений трехвалентного фосфора и фосфониевых солей. По этим причинам препаративная химия фосфорорганических соединений в последние 15—20 лет получила значительное развитие. Естественным следствием работ по синтезу явилось изучение строения фосфорорганических соединений и механизмов их реакций, в результате чего для соединений фосфора обнаружены некоторые общие черты с соединениями углерода. [c.7]

Настоящее исследование выполнено в лаборатории фосфорорганических соединений ИНЭОС АН СССР под руководством академика АН СССР М. И. Кабачника и Е. Н. Цветкова. Изучение эфиров непредельных фосфинистых кислот, в простейшем случае эфиров винилфосфини-стой кислоты, представляет интерес как с точки зрения поисков новых типов полимерных веществ и методов их получения, так и с точки зрения исследования свойств л,р-сопряженных систем, содержащих фосфор. Наличие в молекуле двух активных группировок — атома фосфора и кратной связи открывает также широкие возможности синтеза различных фосфорорганических производных с использованием как специфических свойств фосфорной части молекулы, так и реакционной способности кратной связи. [c.310]

Силикагелевые трубки с адсорбированным ОВ следует подвергать обработке не позднее чем через 24 ч после отбора пробы, так как устойчивость ОВ, особенно эфиров фосфорной кислоты, очень невелика вследствие гидролитического разложения под влиянием влаги, всегда присутствующей на силикагеле. Устойчивость метил-фторфосфонатов можно повысить, если предварительно пропитать силикагель раствором гидрофосфата калия, доведенным до pH 4 добавлением фосфорной кислоты Адсорбированное ОВ лучше всего экстрагировать ацетоном, что благоприятствует дальнейшему проведению реакции Шёнеманна для обнаружения фосфорорганических ОВ. [c.254]

В химии живых организмов роль элементоорганических соединений еще не совсем ясна, тем не менее можно с уверенностью сказать, что соединения кремния, фосфора и других элементов играют существенную роль в жизнедеятельности и метаболизме живых организмов, стоящих на высоком уровне эволюционного развития, в частности человека. В организме человека и животных кремнийсодержащие соединения присутствуют в различных формах, в том числе в виде кремнийорганических и комплексных соединений, растворимых в органических растворителях. Тем не менее для кремнийорганических соединений известен лишь один случай обнаружения их в природе— из перьев птиц выделен индивидуальный эфир ортокремневой кислоты состава 51(ОСз4Нбэ)4. Большую роль в химии живых организмов играют фосфорорганические соединения, в первую очередь эфиры фосфорной и полифосфорной кислот. Так, аденозинтрифосфат (АТФ) содержится в живой ткани и играет жизненно важную роль в качестве источника энергии. [c.14]

Установлено, например, что диэтиловые эфиры фосфорных и тиофосфорных кислот, как правило, более токсичны, чем ди-метиловые тиофосфаты менее токсичны и действуют медленнее, чем соответствующие тиолфосфаты. Ввиду высокой токсичности ядовитые остатки фосфорорганических пестицидов на продуктах, а также периоды ожидания строго нормируются., [c.135]

В настоящем докладе описаны добавки, представляющие собой фосфорорганические соединения (эфиры фосфорной и тиофос-форной кислот, эфиры фосфиновых кислот) и содержащие хлор в виде трихлорметильной группы. Рассмотрены также возможные направления химического взаимодействия хлорфосфорорганиче-ских соединений с металлом поверхности трения (химическое модифицирование поверхности трения). [c.60]

Известно много классов фосфорорганических соединений, обладающих интересными свойствами. Сложные эфиры фосфорной кислоты по своим свойствам особенно пригодны в качестве смазочных веществ. Структуру сложных эфиров ортофос-форной кислоты можно представить в следующем виде [c.37]

Осциллополярография имеет чувствительность, в 5—10 раз превышающую классический метод (определяются концентрации до 1-10 М). Повышение чувствительности осциллополярографии связано с тем, что при быстром наложении напряжения ток определяется разрядом вещества, имеющего концентрацию, одинаковую со всем объемом раствора, в то время как в методе классической полярографии подача вещества к электроду осуществляется диффузией. Ток в максимуме пика пропорционален п — число электронов электродной реакции). Поэтому для электродных процессов, для которых и = 1, наблюдается особенно ощутимое увеличение чувствительности по сравнению с классической полярографией, высота волны в которой пропорциональна п. Данные по использованию осциллополярографии для определения остатков различных пестицидов см. в таблице. Преимуществом осциллополярографии является также возможность определения веществ, не участвующих в электрохимических реакциях иа электроде, а изменяющих емкость двойного слоя с ростом приложенного напряжения. Так, Наньо [49] показал возможность определения таким образом 26 эфиров фосфорных кислот, что существенно расширяет возможности определения фосфорорганических соединений. [c.149]

Очевидно, токсичность фосфорорганического соединения для организма будет заметно снижаться в результате присутствия ферментов, способных метаболизовать соединение до нетоксичных продуктов. Метаболитическая детоксикация осуществляется в значительной степени катализируемым щелочным гидролизом, который происходит по лабильным связям, разрываемым при фосфорилировании фермента, в результате чего образуется диалкильный эфир фосфорной кислоты и спирт или фенол. В теплокровных животных тот гидролиз производится специфическими ферментами, например [c.59]

Ряд свойств МФС (прочность, эластичность, горючесть) можно регулировать с помощью фосфорорганических полиспиртов (например, тригидроксиметилфосфина), эфиров фосфорной кислоты, моно- и дизамещенных фосфатов, наполнителей. [c.124]

На основе а-хлоралкилсульфидов и эфиров фосфорных, тиофосфорных, дитиофосфорных кислот синтезирован ряд фосфорорганических инсектицидов, применяемых для борьбы с вредителями растений, паразитами домашних животных и синатропными насекокыш. [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология