Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации

Расчеты констант скоростей реакций и энергии активации. Рассмотрим, как ур. (XIV, 25) применяется для выражения зависимости константы скорости реакции от температуры и для определения энергии активации, а также для расчета константы скорости при различных температурах. Две постоянные в ур. (XIV, 25) могут быть определены, если известны значения константы скорости данной реакции и кт при двух температурах Г] и Т2- Имея систему из двух уравнений [c.480]

В химической кинетике зависимость константы скорости реакции от энергии активации и температуры определяется уравнением [c.219]

Проводят опыты при разных температурах для конкретной температуры определяют константу скорости реакции, а энергию активации находят по зависимости 1пЛ от Г [c.44]

С целью исследования зависимости каталитической активности в реакции На—Оз-обмена от смещения уровня Ферми исследовался германий, содержащий добавки А1, Оа, 1п, Аз, 5Ь в количестве 10 —10 атомов/см [64]. Температура проведения опытов 100—400° С. В этом широком интервале электронного химического потенциала и температур скорость реакции и энергия активации сильно зависели от типа проводимости. При переходе от образцов р-типа к образцам п-типа происходило изменение стадии, определяющей скорость реакции обмена. В работе [c.55]

Основное уравнение химической кинетики и выводы, вытекающие из него. Зависимость константы скорости реакции от энергии активации и температуры дается основным уравнением химической кинетики [c.195]

Зависимость константы скорости реакции от энергии активации и от температуры впервые показал С. Аррениус в 1889 г. Была обнаружена линейная зависимость 1п й от МТ. Ее можно записать в виде к = где В равно (газовая постоянная), а А зависит [c.215]

Это важное уравнение дает зависимость константы скорости реакции от энергии активации и температуры. Для определения энергии активации строят график зависимости логарифма константы [c.397]

Уравнение (XI.71) выражает зависимость константы скорости реакции от энергии активации и температуры. Для определения энергии активации строят график зависимости логарифма конст. д-ты скорости 1п/г от обратной температуры 1/7". При этом если закон, выраженный уравнением Аррениуса, выполняется, получается прямая. пиния. Действительно, [c.321]

V Влияние температуры. Зависимость скорости реакции от температуры, энергии активации и энтропии активации определяется следующим выражением для константы скорости реакции [c.198]

Зависимость скорости реакции от температуры. Энергия активации. Для многих реакций, а особенно для реакций простых, фактор, учитывающий влияние температуры в кинетическом уравнении (УП1-8), или так называемая константа скорости реакции, может быть представлена с помощью уравнения Аррениуса [c.214]

Особенно тщательно следует учитывать изменение констант фазового равновесия при определении энергии активации реакции. Изменение констант фазового равновесия при изменении температуры может совершенно исказить температурную зависимость скорости реакции. [c.80]

Изобразите графически зависимости скорости реакции от температуры (пусть температура изменяется от О до с ) и от энергии активации (энергия активации изменяется от О до <хз). Укажите пределы применимости этого уравнения. Каков смысл экстремальных значений Т и акт Каковы значения к в этих условиях [c.141]

Из рис. 2.15 видно, что доля активных молекул быстро растет с повышением температуры, это обусловливает аналогичную температурную зависимость скорости реакции. В соответствии с уравнением (2.49) и рис. 2.15 большую скорость будут иметь те реакции, для которых мала энергия активации (при одинаковых значениях температуры, концентрации реагентов и предэкспоненциального множителя А). [c.220]

Для оценки эффективности возможных путей воздействия на скорость гетерогенной реакции очень важно знать, какая из стадий ее является в данных условиях наиболее медленной и, следовательно, определяющей скорость реакции в целом. В одних случаях этой стадией являются процессы диффузии того или другого компонента реакции из объема фазы к поверхности раздела или наоборот. В других —само химическое взаимодействие на поверхности раздела. Различие между этими случаями наиболее сильно проявляется в зависимости скорости реакции от температуры. Скорость диффузионных процессов изменяется с температурой сравнительно слабо (примерно на 1—3% на градус), а скорость химического взаимодействия—значительно сильнее (примерно на 10—30% на градус, в зависимости от энергии активации). [c.489]

Одновременно с этим температура существенно влияет на скорость процесса, поскольку крекинг протекает в кинетической области. Зависимость скорости реакции от температуры выражается уравнением Аррениуса. Температурный коэффициент реакции р близок к двум. Энергия активации для парафиновых и нафтеновых углеводородов составляет величину порядка 200—300 кДж/моль, а для ароматических — 300—400 кДж/моль. Исходя из этого скорость превращения отдельных групп углеводородов располагается в такой последовательности парафиновые — нафтеновые—ароматические углеводороды. Описание процесса крекинга общим кине- [c.63]

Зависимость константы скорости реакции от температуры. Энергия активации [c.48]

В ряде сложных реакций уравнение Аррениуса оказывается неприменимым. В этих случаях тем не менее пользуются формулами (11.9) и (И. 10) для выражения зависимости скорости реакции от температуры, но величины кд или я Е считаются переменными, т. е. функциями температуры. В этом случае Е также называется энергией активации, но она оказывается зависящей от температуры. Поэтому (7 ) принято определять при помощи уравнения Аррениуса, записанного в виде [c.50]

Приведенный набор реакций носит в известной мере предположительный характер. Однако с его помощью объясняются некоторые особенности горения водорода, пределы воспламенения, влияние катализаторов и т. п. Кинетические характеристики промежуточных реакций подбираются путем сопоставления с имеющимися опытными данными. Отметим, что после воспламенения, когда реакции разветвления цепей доминируют над реакциями обрыва, скорость горения (скорость получения конечного продукта — водяного пара) определяется промежуточной реакцией 2. Выше уже говорилось, что к элементарным реакциям применимы рассмотренные закономерности (формальная кинетика). Зависимость скорости реакции от температуры по-прежнему будет отвечать закону Аррениуса, но с низкой энергией активации. С ростом температуры скорость реакции возрастает. При высоких температурах особенности цепного механизма сглаживаются. [c.103]

Энергия активации ощутимо влияет на значение константы скорости реакции и ее зависимость от температуры чем больше первая, тем меньше вторая и тем значительнее влияет на нее изменение температуры. Энергия активации существенно зависит от наличия примесей в системе. Это свойство часто используют в технологии, когда-бывает необходимо ускорить или предотвратить какой-либо химический процесс (подробней см. раздел Катализ ). [c.163]

Из температурной зависимости скорости реакции можно определить энергию активации исследуемого процесса. Для этого измеряют скорость реакции не менее чем при трех температурах, наносят точки на график 1п й от 1/7 и проводят через них прямую линию (рис. 20). Тангенс угла наклона прямой равен акт/ . а отрезок, отсекаемый прямой на вертикальной оси, 1п/1. Таким образом находят параметры уравнения (8) для вычисления константы скорости при любой температуре. [c.64]

Представьте график зависимости скорости реакции от температуры, если энергия активации — величина положительная. [c.71]

Объяснять смысл понятия энергия активации и знать, как она связана с зависимостью скорости реакции от температуры. [c.33]

Скорость электрохимического процесса определяется самой медленной стадией, которая в разных электродных реакциях может быть различной по своей природе. Это служит основанием для классификации электрохимических процессов. В любых электрохимических процессах тип поляризации может быть определен ио абсолютной величине эффективной энергии активации, т. е. той энергии, которая необходима, чтобы молекула или ион вступили в электрохимическое взаимодействие, по ее зависимости от потенциала поляризации и скорости перемешивания. Эффективная энергия активации электрохимической реакции может быть определена при постоянном потенциале поляризации по линейной зависимости логарифма плотности тока от обратного значения абсолютной температуры. [c.403]

Время жизни связано с константами скорости реакций для рассматриваемого случая кк— Нк, и обе величины находятся в зависимости от потенциального барьера (энергии активации) обменной реакции и температуры. Из теории активного комплекса известна следующая зависимость константы скорости [c.41]

Зависимость скорости реакции от температуры. Молекулярно-кинетическая теория газов и жидкостей дает возможность подсчитать число соударений между молекулами тех или иных веществ при определенных условиях. Если воспользоваться результатами таких подсчетов, то окажется, что число столкновений между молекулами веществ при обычных условиях столь велико, что все реакции должны протекать практически мгновенно. Однако в действительности далеко не все реакции заканчиваются быстро. Это связано с необходимостью преодоления энергетического барьера реакции — энергии активации. Это осуществляют только активные молекулы, имеющие энергию выше, чем Е ,. [c.197]

Более строго зависимость скорости реакции от температуры описывается уравнением Аррениуса, связывающим константу скорости химической реакции с энергией активации [c.198]

При рассмотрении причин зависимости скорости реакций от температуры вводится понятие об энергии активации. [c.269]

На опыте можно найти зависимость скорости реакции от температуры при постоянном перенапряжении т] и определить реальную энергию активации электродного процесса [c.226]

В случае теплового воспламенения ускорение реакции обусловлено разогревом смеси вследствие прогрессирующего выделения теплоты. Необходимое условие теплового воспламенения — экзотер-мичность процесса и сильная зависимость скорости реакции от температуры, т. е. достаточно высокая энергия активации. Встре- [c.262]

Крупным вкладом в развитие учения о скоростях химических реакций оказались работы Н. А. Меншуткина о скоростях образования сложных эфиров из спиртов и кислот (1877 —1884). Н. А. Меншуткин изучал влияние строения спиртов, а также и среды на скорость и предел реакций с кислотами. Он исследовал также реакции образования амидов и анилидов из соответствующих солей при действии кислот. Н. А. Меншуткин пошел значительно дальше М. Бертло и П. Сен-Жиля, и его выводы и экспериментальные данные были использованы в развитии как химической кинетики, так и теории химического строения. Плодотворными оказались кинетические представления. Основываясь на законе распределения скоростей молекул газа (установил К. Максвелл в 1859), Л. Пфаундлер (1867—1874) пришел к выводу, что реакция может осуществляться лишь в результате соударений молекул, энергия которых (скорость движения) выше некоторой критической величины. Число таких активных молекул возрастает с повышением температуры. На основе этих воззрений К. Гульдберг и П. Вааге в 1879 г. усовершенствовали закон действующих масс. С. Аррениус в 1889 г. развил теорию активных (возбужденных) молекул и предложил уравнение зависимости константы скорости реакции от энергии активации. [c.171]

Энергия активации характеризует зависимость скорости реакции от температуры, Чем больше энергия активации, тем быстрее увеличивается с рос 1ом температуры скорость )еакции. Для разных реакций, имеющих близкие значения иредэксионенциального лнюжителя /1, константы скорости при дайной температуре тем больше, чем меньше энергия акттшации. [c.340]

Сначала рассмотрим более общий случай исключения влияния межфазного массопереноса. Характер температурной зависимости (энергия активации) не может служить в жидкофазных реакциях надежным критерием оценки по ряду причин. Вследствие возможного клеточного диффузионно-контролируемого механизма или ионного характера реакции истинная энергия активации реакции может быть малой. Далее, как указывалось в предыдущем разделе, наблюдаемая температурная зависимость может быть следствием изменения коэффициентов распределения реагентов между фазами. Вблизи критической области такое влияние может быть особенно сильным и сказывается такнлб на соотношении объемов фаз. Наконец, в жидкостях, в отличие от газов, сам коэффициент диффузии зависит от температуры экспоненциально, причем эффективная энергия активации диффузии в вязких жидкостях составляет заметную величину. Поэтому обычно о переходе в кинетическую область судят ио прекращению зависимости скорости реакции от интенсивности перемешивания или барботажа. Здесь, однако, есть опасность, что при больших скоростях перемешивания может наступить автомодельная область, а ири очень интенсивном барботаже измениться гидродинамический режим. В результате объемный коэффициент массопередачи может стать инвариантным к эффекту перемешивания и ввести, таким образом, в заблуждение исследователя. В трехфазных каталитических реакторах этот прием более надежен ири условии неизменности соотношения фаз в потоке. [c.74]

Для нахождения энергии активации реакции, изучалась зависимость скорости реакции от температуры при концентрациях Rsn a4 = 0,02 % мае. = 5,1 МО моль/ л, Со2 = 100 %, расход сырья Frsh 9,2 10 моль / с, V = 0,03 л. [c.73]

Изобразите графически зависимость скорости реакции от температуры, энергии активации (при 5акт=ност.) и энтропии активации (при акт=пост.) согласно формуле [c.147]

Снижение скорости реакции при возрастании температуры имеет в настоящее время лишь качественные объяснения. Согласно [599], приводящий к уменьшению скорости реакции обрыв цепей происходит в основном в двух процессах, один из которых можот быть обычным обрывом цепей на стенке, и другой, имеющий большую энергию активации,— например, обрыв цепей по реакциям ВОз —> олефин + НОз и НОз —стенка. Отметим, что на связь отрицательного температурного коэффициента с поверхностью указывается также в работе [328]. При переходе в область отрицательного температурного коэффициента сильно возрастает скорость обрыва цепей по второму пути. При повышении температуры область отрицательного температурного коэффициента сменяется областью высокотемпературного окисления с нормальной зависимостью скорости реакции от температуры. Предполагается [599], что активные центры, образующиеся в реакции обрыва цепей по второму пути, вступают в реакцию продолжения цепей, которая протекает с заметной скоростью только в высокотемпературной области окисления. [c.222]

Зависимость скорости регенерации от температуры приближенно соответствует уравнению Аррениуса. Энергия активации для интервала температур 4 0—480° С составляет 35 ккал, для более высоких температур энергия активации уменьшается до 26,6 каеод. Есть указания на то, что при наличии углерода примерно до 2% скорость выжигания про- 6 -порциональна квадрату содержания углерода. При большем содержании углерода порядок реакции по углероду становится первым. А при очень /зд,4 высокой закоксованности катализатора порядок реакции по углероду может быть меньше единицы. [c.241]

Тема 2 Закономерность протекания химических реакций (4 час). Лекция 9. Скорость химических реакций. Классификация реакций. Молеку-лярность и порядок реакции. Зависимость скорости реакции от температуры энергия активации. Понятие о гомогенном и гетерогенном катализе. Примеры каталитических процессов, в нефтеперерабатывающей промышленност Лекция 10. Обратимые и необратимые процессы. Химическое равновесие [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология