Ван-Слайка определение аминогрупп

В 1911 r. Ван Слайк [39] впервые предложил количественное определение аминогрупп в алифатических соединениях по реакции с азотистой кислотой. [c.462]

Алифатические диазосоединения. Ранее была рассмотрена (стр. 173) реакция первичных алифатических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию спиртов и олефиновых углеводородов. Эта реакция имеет особое значение для аминокислот, так как по объему выделившегося азота можно определить количество аминогрупп. Метод Ван-Слайка для определения аминогрупп в аминокислотах, пептидах и белках основан на этой реакции. [c.474]

Применеиие газовой хроматографии для анализа газа, собирающегося в азотометре при определении аминогрупп по методу Ваи-Слайка, [c.166]

Наконец, идентификацию первичных аминогрупп по методу ван Слайка можно значительно упростить, применяя газовую хроматографию (Гофман и Лысый, 1962). Решающим преимуществом газохроматографического метода по сравнению с волюмометрическим определением азота является то, что нет необходимости в проблематичном до сегодняшнего дня отделении окислов азота и в применяемой для этого аппаратуре. К пробе, помещенной в закрытый реакционный сосуд, который может быть присоединен к газохроматографической аппаратуре, добавляют азотистую кислоту. При этом газо- [c.254]

В первичных алифатических аминах, а также аминокислотах, полипептидах и белках, имеющих первичные аминогруппы, определение последних проводят по методу Ван-Слайка (используется реакция с азотистой кислотой). [c.253]

Для определения следов первичных аминов очень удобен метод Ван Слайка (см. с. 462 сл.). Поскольку этот ме год основан на измерении количества газообразного азота, можно определять весьма малые количества аминов. Нижний предел определения зависит от амина, а также от других веществ, присутствующих в пробе 1 мл азота эквивалентен 0,0447 ммоль азота, что в свою очередь эквивалентно 0,0894 ммоль первичной аминогруппы. [c.481]

Реакции аминогруппы. При взаимодействии с азотистой кислотой -аминокислоты, подобно алифатическим аминам (см. 6 2), подвергаются дезаминированию. Измерение объема выделившегося в этой реакции азота лежит в основе количественного определения аминокислот (метод Ван-Слайка). [c.410]

Определение функциональных групп. Сочетание классических методов определения некоторых функциональных групп с хроматографическим анализом — одно из интересных направлений современного функционального анализа. В первую очередь это относится к методам количественного определения алкоксильных групп по Цейзелю и первичных аминогрупп по Ван-Слайку. С другой стороны, химические методы (цветные реакции) упрощают идентификацию компонентов, выходящих из хроматографической колонки. [c.8]

Существующие химические методы определения азота в аминокислотах (по Кьельдалю, Ван-Слайку и др.) [1] продолжительны, трудоемки, недостаточно специфичны и точны. В настоящее время приобрели большое значение как визуальные, так и инструментальные (потенциометрические, кондуктометрические, спектрофотометрические и др.) методы определения аминокислот по аминогруппе в неводных средах, главным образом в ледяной уксусной кислоте и в ее смесях с другими органическими растворителями [2—6]. [c.102]

Работа 111. Газометрическое определение свободных аминогрупп по Ван-Слайку [c.167]

По Ван-Слайку, не удается определить концевую аминогруппу с достаточной точностью при ее малом процентном содержании для этой цели был применен метод определения меченых концевых групп. [c.16]

Определение аминокислот в их смеси. Из химических методов особое значение имеет метод определения первичных аминогрупп путем превращения их азота в газообразное состояние (метод Ван-Слайка) и нингидриновый метод. Так определяется суммарное количество аминокислот. Для отдельных групп аминокислот разработаны специфические методы. Так, для определения оксиаминокислот используют окисление их йодной кислотой по реакции [c.42]

Реакция с азотистой кислотой. Дезаминирование белков азотистой кислотой (метод Ван-Слайка) является одним из наиболее удобных приемов определения количества свободных аминогрупп в белках или степени замещения этих групп в их модифицированных производных. Дезаминирование белков проводят в 0,5 М ацетатном буфере (pH 4) при температуре 0° раствором 1 М азотистокислого натрия в течение различных промежутков времени. В этих условиях легче всего реагируют концевые -аминогруппы белка, значительно медленнее — е-аминогруппы и совсем медленно — гуанидиновые группы. [c.71]

Классическим методом определения освобождающихся во время гидролиза свободных аминогрупп является метод Ван-Слайка [18]. Этот метод основан на способности свободных аминогрупп реагировать с азотистой кислотой с образованием газообразного азота по следующему уравнению [c.26]

Если количество лизина в белке определить отдельно, то число концевых ос-аминогрупп может быть найдено путем вычитания соответствующего числа е-аминогрупп из общего числа аминогрупп, определенных по методу Ван-Слайка. Подобного рода определения, проведенные с лактоглобулином и инсулином [5], цитохромом с [6] и другими белками, показали, что в этих белках имеется значительный избыток й-аминогрупп. Данные, полученные таким косвенным методом, не являются, однако, совершенно точными, так как такие аминокислоты, как глицин или цистеин, при обработке азотистой кислотой по методу Ван-Слайка дают больше азота, чем это теоретически следует. [c.123]

Определение а-аминогруппы по методу ван-Слайка [c.708]

Бремнер [7] изучил реакцию взаимодействия лигнина с азотистой кислотой, чтобы установить, сколько азота в почвенных гуминовых кислотах встречается в виде свободных аминогрупп. Многие считают, что лигнин входит в гуминовую фракцию органического вещества почвы (см. Флэг [13]). Кроме того, он исследовал поведение азота в лигнинных продуктах реакции при определении аминогрупп по Ван-Слайку. [c.355]

Этим методом получают наилучшие препараты. Вебер и Вильсон считают, что приведенные способы разделения первичных, вторичных и третичных аминов в общем недостаточно точны для работы с -небольшим количеством вещества. Напротив, по их мнению, наиболее пригодным является способ Ван-Слайка. Способы количественного определения описаны ниже (см. Количественное определение аминогруппы , стр. 754). [О действии ННОг-на амины см. стр. 720, а также литературу Доп. перев.] [c.700]

При полимеризации ангидрида аланингидроксамовой кислоты (ангидрида Лейкса) получают поли-/--аланин - структурный аналог фиброина натурального шелка. Написать схему синтеза и вычислить молекулярную массу полученного полимера, если при определении свободных аминогрупп по методу Ван-Слайка путем диазотирования навески 3,2445 г вьщелилось при нормальных условиях 1,34 см азота. [c.66]

ВАН СЛАЙКА МЕТОД определения первичных алиф. аминов и а-аминокислот. Основан на взаимод. аминогрупп с HNO2 в среде ледяной СНзСООН с выделением N2, объем к-рог.о измеряют. Разработан Д. Ван Слайком н 1909. ВАРИАМИНОВЫЙ ГОЛУБОЙ (4-амино-4 -метоксиди-фениламин), темно-синие крист. t j, 102 С расгв. в сп., [c.94]

Свободные аминокислоты как первичные амины реагируют с HNOj с отщеплением азота. При этом аминогруппа замещается гидроксилом и изменения конфигурации у хирального атома углерода не происходит. Измерение количества выделяющегося азота служит для количественного определения аминокислот по ван Слайку (1910 г.) [c.68]

Результаты исследования показали, что лигнин мешает определению содержания аминогрупп по Ван-Слайку и является причиной высокого кажущегося содержания аминного азота, получаемого с препаратами гуминовой кислоты (см. также Бремнер и Шоу [8], Бремнер [6]). [c.356]

Эта реакция положена в основу волюмометрического определения содержания азота и количества аминогрупп в аминокислотах метод Ван-Слайка). Каждый моль л/ / оаминокислоты выделяет один моль азота, который, как известно, занимает объём 22,4 л. Замерив объём выделившегося в реакции азота и сопоставив этот объём с навеской аминокислоты, высчитывают процентное содержание азота в веществе и через него -число аминогрупп. [c.48]

В химии аминокислот используется много других аналитических способов. Определение азота по Къелъдалю дает содержание всего азота в белке или белковом гидролизате. При. этом определении органическое соединение разлагается путем, нагревания со смесью концентрированной серной кислоты и катализаторов, таких, как двуокись селена. Образующиеся аммонийные соли превращаются в аммиак, который отгоняют и титруют. Общее содержание азота заметно меняется в зависимости от характера аминокислот в белке. Количество азота, присутствующего в виде первичных аминогрупп, определяется по методу Ван-Слайка. Неизвестное вещество обрабатывают азотистой кислотой и измеряют объем выделяющегося азота. [c.539]

Молекулярная масса. Для П. со степенью полимеризации 150—200 и меньше мол. масса м. б. определена анализом концевых групп. Этот метод применим лишь при отсутствии циклич. пептидов и низкомолекулярных примесей, содержащих функциональные группы, аналогичные концевым группам линейного П. Концевые аминогруппы м. б. определены титрованием хлорной к-той (в неводной среде в присутствии кристаллич. фиолетового) или методом потенциометрич. титрования. Определение концевых аминогрупп по Ван-Слайку (измерением объема азота, выделяющегося при обработке пептида азотистой к-той) возможно даже в случае нерастворимых в воде полимеров. Иногда П. обрабатывают 2,4-динитрофторбензолом и определяют количество модифицированных концевых групп спектрофотометрически. Концевые карбоксильные группы м. б. оттитрованы метилатом натрия в органич. растворителе-в присутствии тимолового синего. С-Концевая аминокислота П., полученного полимеризацией карбоксиан-гидридов а-аминокислот (см. ниже), может нести специфич. эфирную или амидную группировку катализатора полимеризации, которая м. б. подвергнута количественному анализу. [c.14]

Полиамины I (кроме ти = 2) и II являются каучукоподобными полимерами, термомеханические кривые которых имеют четкую область высокоэластического состояния. Полиамины III представляют собой черные порошки с металлическим блеском. Они не претерпевают деформаций до 100° С и обнаруживают узкие однокомпонентные сигналы в спектре ЭПР, характеризующие наличие сопряжения в цепи полимера. Число делокализованных электронов составляет 3,9-10 спин1г. Рентгенограммы полиаминов свидетельствуют об их аморфном состоянии. Основная термодеструкция полимеров происходит при 200—400° С. Полиамины III не растворяются в изученных органических растворителях. Полиамины, I и II имеют низкий предел растворимости, что затрудняет определение их молекулярного веса. Поэтому для установления молекулярного веса некоторых полиаминов растворимых в концентрированной уксусной кислоте, удалось использовать метод определения концевых первичных аминогрупп Ван Слайка. Для полимера, полученного на основе 1,4-диаминобутана и диацетилена, молекулярный вес составлял 7000. [c.346]

ВАН-СЛАЙКА МЕТОД — определение содержания первичных аминогрупп в органич. соединениях, основанное на измерении объема азота, выде-СНО лившегося при реакции BNH2 + nONO-> [c.266]

Сильное поглощение ЫНз обнаруживается и при более высоких температурах. Хофман и Олерих [28] нашли, что связанный аммиак устойчив к гидролизу и не образует солей с соляной кислотой, как этого можно было бы ожидать для аминогрупп. Не исключалась возможность образования амидов. Студебекер [86] исследовал взаимодействие саж с аммиаком. Он также наблюдал, что после нагревания образцов азот становился полностью неактивным по отношению к кислотам и щелочам. Определение первичных аминогрупп по ван Слайку не дало положительных результатов. [c.208]

В то время как сг-аминогруппы аминокислот и концевые л-аминогруппы пептидов очень быстро реагируют с азотистой кислотой, Е-аминогруппы лизина реагируют очень медленно. Прн действии азотистой кислоты медленно разлагается с образованием азота также аммиак, который при гидролизе соляной кислотой отщепляется от амидных групп аспарагина и глутамина [18]. Объем образовавшегося азота можно измерить либо при атмосферном давлении, либо манометрически — при пониженном давлении [20]. Метод Ван-Слайка дает прекрасные результаты с большинством аминокислот и пептидов. Необходимо, однако, принимать в расчет, что сама азотистая кислота под действием сильно восстанавливающих веществ (например, цистеина) разлагается с образованием азота [21]. При определении азота глицина и его пептидов также получаются данные, превышающие теоретически вычисленные величины [22, 23]. [c.26]

Неразвствленные пептидные цепи обладают лишь одной а-амино- и одной а-карбоксильной концевыми группами, тогда как разветвленные цепи, если они не образуют колец, имеют несколько таких концевых групп. При определении числа концевых а-аминогрупп нужно, однако, всегда помнить, что в боковых цепях, образованных лизином, присутствуют свободные в-аминогруппы (формула В) и что определение свободных аминогрупп по методу Ван-Слайка дает а-амино- и е-аминогрупп. [c.122]

Дополнительные данные о строении бацитрацина Р получены в результате определения азота по Ван Слайку и количественного аминокислотного анализа, а также образования соответствующего ди-DNP-пpoизвoднoгo (в противоположность образованию три-ОМР-производного в случае бацитрацина А). На основании этих данных был сделан вывод, что превращение бацитрацина А в бацитрацин Р должно протекать путем окислительного дезаминирования концевой аминогруппы изолейцина и дегидрирования тиазолина до тиазола. Согласно Конигсбергу и [c.558]

Была также показана возможность синтеза пиримидил-Ы-а-амино-кислот на основе конденсации р-дикарбонильных соединений и их аналогов с а-амино-со-гуанидоалифатическими кислотами. В частности, было установлено, что аргинин способен вступать с малоновым эфиром в конденсацию, приводящую к получению соответствующей пиримидиламинокислоты. В этом случае возможно образование как пиримидил-Ы-а-аминокислоты, так и N-пиримидил-а-аминокислоты [33]. Однако в пределах чувствительности методов хроматографии и электрофореза, в реакционных смесях обнаруживается лишь одно вещество, способное поглощать УФ-лучи и одновременно проявляться нингидрином. Определение аминного азота по Ван-Слайку показало, что в полученном веществе имеются две свободные аминогруппы. Это однозначно указывает на структуру пиримидил-Ы-а-аминокислоты и позволяет исключить из рассмотрения изомерную ей структуру [33]. Аналогичные результаты были получены при конденсациях аргинина с ацетоуксусньш, формил-уксусным и циануксусным эфирами [34, 35]. [c.339]