Адсорбция ароматических углеводородов и их производных

Адсорбция ароматических углеводородов и ИХ производных [c.249]

Селективность жидкостной хроматографии и межмолекулярные взаимодействия при адсорбции из растворов сложных молекул. Влияние размеров пор и зерен адсорбента на эффективность колонны. Хроматография полиметил-, моноалкил- и конденсированных ароматических углеводородов и их производных с полярными функциональными группами на силикагеле с гидроксилированной поверхностью при элюировании неполярными и слабополярными элюентами. Увлажнение органического элюента. Хроматография на полярном адсорбенте из полярного элюента. [c.281]

Наибольшая адсорбция ПАВ наблюдается из жесткой воды, что объясняется большим содержанием в жесткой воде электролитов, снижающих растворимость ПАВ наименьшая — из щелочной воды в связи с наличием в ней солей нафтеновых кислот, которые, сами адсорбируясь на песках, препятствуют в некоторой степени адсорбции ПАВ. Оксиэтилированные производные жирного ряда адсорбируются больше, чем производные ароматических углеводородов. [c.20]

Гидрирование нафталина происходит ступенчато с образованием углеводородов, содержащих циклогексановые кольца, которые быстро изомеризуются в циклопентановые производные. При гидрокрекинге циклонен-тановых колец не только получаются изоалканы с выходом, превышающим равновесный, но и вследствие наличия адсорбированного слоя цикланов и ароматических углеводородов уменьшается поверхность, на которой могут происходить адсорбция и изомеризация алканов. Поэтому равновесие не достигается, несмотря на быстрое протекание изомеризации в присутствии активных катализаторов гидрокрекинга. Кроме того, н-алканы крекируются быстрее, чем изоалканы. В принципе предполагаемые превращения полностью согласуются с фактическим углеводородным составом авиационного бензина с концом кипения 135° С, полученного гидрокрекингом креозотового масла в присутствии катализатора 231 [12]. Это масло сложного состава содержит в качестве основного компонента нафталин, но наряду с ним присутствуют и другие ароматические углеводороды, а также ароматические кислородные, азотистые и сернистые соединения,-большинство которых может вступать в реакции гидрокрекинга и изомеризации с образованием многочисленных [c.133]

Цеолиты типа X имеют достаточно широкие входные окна и адсорбируют подавляющее большинство компонентов сложных смесей все типы углеводородов, органические сернистые, азотистые и кислородные соединения (меркаптаны, тиофен, фуран, хинолин, пиридин, диоксан и др.), галогензамещенные углеводороды (хлороформ, четыреххлористый углеводород, фрео-ны), пентаборан и декаборан. Применение цеолитов СаХ и NaX основано на избирательности адсорбции, а не на молекулярно-ситовых свойствах. При полном замещении катиона натрия на кальций цеолит СаХ, в отличие от цеолита NaX, не адсорбирует ароматические углеводороды или их производные с разветвленными радикалами, например 1,3,5-триэтилбензол и м-ди-хлорбензол. На этом свойстве основан метод идентификации цеолитов этих двух типов и установление полноты ионного обмена при получении цеолита СаХ. [c.367]

КИСЛОТЫ с разветвленной цепью адсорбируются хуже, чем нормальные того же молекулярного веса. Среди ароматических дизамещенных производных способность к адсорбции повышается от орто- до пара-изомеров. Из других ароматических соединений лучше адсорбируются полициклические углеводороды увеличение числа конденсированных циклов благоприятствует адсорбции, поэтому по своей способности адсорбироваться ароматические углеводороды могут быть расположены в следующий ряд [c.288]

Квантовый выход люминесценции многих ароматических соединений — производных нафталина весьма низок в водных растворах и резко увеличивается в присутствии ряда биополимеров [51] из-за адсорбции их молекул на гидрофобных участках белков или липо-протеидов. На основании этого наблюдения ряд флуоресцентных метчиков, производных ароматических углеводородов, используется для изучения степени гидрофобности мест связывания флуорохрома с биополимером. Так, по интенсивности флуоресценции 1-анилино-нафталин-8-сульфокислоты судят о строении и функционировании мембран клетки [9]. [c.296]

Сорбционная способность катализатора по отношению к различным веществам или функциональным группам является важным показателем, учет которого при выборе контакта служит мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий и никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматических углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы (гидрирование ненасыщенных жиров и кислот, получение циклогексанола [c.452]

Идентификация компонентов анализируемой смеси нестабильных и реакционноспособных соединений сложна вследствие того, что при их анализе чрезвычайно ограничены число используемых неподвижных фаз и интервалы применяемых температур. Наиболее полно разработаны методы идентификации насыщенных н ароматических углеводородов и их производных (спиртов, кетонов, альдегидов, кислот, эфиров), поскольку химическая инертность этих соединений предотвращает опасность искажения величин удерживания в результате каких-либо химических взаимодействий. В то же время уникальная разделительная способность газохроматографических колонок, связь параметров удерживания с термодинамическими функциями растворения или адсорбции обеспечивают эффективное разделение многокомпонентных смесей и надежную идентификацию компонентов (включая близкокипящие изомеры) на основе легко стандартизируемых стабильных параметров удерживания. [c.100]

Из смеси углеводородов ароматические соединения легче поглощаются как полярными, так и неполярными адсорбентами. В алифатическом ряду адсорбируемость на угле возрастает с увеличением длины углеродной цепи отмечено, что кислоты с разветвленной цепью адсорбируются хуже, чем нормальные с тем же молекулярным весом. Среди ароматических дизамещенных производных способность к адсорбции повышается от орто- до пара-изомеров. Из других ароматических соединений лучше адсорбируются полициклические углеводороды увеличение числа конденсированных циклов благоприятствует адсорбции, поэтому по своей способности адсорбироваться ароматические углеводороды можно расположить в следующий ряд [c.268]

Энергии адсорбции и, следовательно, удерживаемые объемы тем больше, чем большее число контактов звенья молекулы имеют с поверхностью адсорбента. Это осуществляется, например, при адсорбции плоских молекул, ориентирующихся параллельно поверхности. В большинстве случаев молекулы ароматических соединений адсорбируются на специфических адсорбентах так, что, в основном, все атомы молекулы непосредственно примыкают к поверхности адсорбента [84—89]. При адсорбции на поверхности специфических адсорбентов производных ароматических углеводородов, содержащих полярные функциональные группы, возможна наклонная или вертикальная ориентация молекул относительно поверхности, в частности при адсорбции фенолов [90] и индолов [91, 92] на окиси алюминия из растворов в гексане. [c.227]

Благодаря тщательным исследованиям, главным образом Национального бюро стандартов в Вашингтоне, были идентифицированы практически все насыщенные углеводороды, содержащиеся в фракциях с т. кип. до 180°. При этом применялись такие методы, как точная ректификация, азеотропная и экстрактивная перегонки, адсорбция, образование соединений включения с мочевиной (стр. 288) и т. п. Смеси более высококипящих углеводородов до сих пор еще не удалось разделить на отдельные компоненты. Все они содержат кроме нормальных и изопарафинов еще и существенные количества алициклических соединений (полиметиленов), а также производных бензола (ароматических соединений). Например, кувейтские нефти состоят главным [c.85]

Хроматографическая адсорбция применяется теперь в самых разнообразных областях, в том числе и для разделения компонентов к изучения состава нефтяных фракций, сланцевых смол и других смесей ух-леводородов и их производных. Этому вопросу посвящено более тысячи оригинальных работ. Из углеводородов легче всего на силикагеле адсорбируются ароматические, затем непредельные и значительно труднее — нафтеновые и парафиновые., Хорощо адсорбируются и сернистые соединения. С увеличением молекулярного веса углеводородов их поверхностная активность растет. На этом, в частности, основан один из методов определения твердых парафинов. [c.119]

Эванс, Хиббард и Поуэл [7] изучали спектры поглощения в ближней инфракрасной области (1,10—1,23 и) различных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов, содержащих от 13 до 34 углеродных атомов, а также некоторых смазочных масел, освобожденных от ароматических углеводородов адсорбцией. При этом было обнаружено замечательное сходство между спектрами насыщенных (свободных от ароматики) смазочных масел и некоторыми производными циклопентана такого же молекулярного веса. В итоге авторы пришли к выводу о том, что имеется убедительное доказательство того, что насыщенные фракции смазочных масел содержат большое количество циклсшентановых колец . [c.33]

Для предельных углеводородов индекс адсорбции на обычном товарном силикагеле равен пулю, для моноолефинов меняется от 2 до 4, для моноциклических ароматических углеводородов находится в пределах 22—31, а для производных нафталина 45—53. Значения индексов адсорбции на силикагеле для некоторых других органических соединений, включая некоторые неугловодородные соединения, следующие. [c.158]

Усовершенствования, внесенные за последнее время в методику масс-спектрометрического анализа, позволили применить ее и к относительно высококипящим нефтяным фракциям. Однако спектры различных типов соединений, составляющ их масляные фракции, обычно накладываются друг на друга, поэтому масс-спектрометрический анализ этих фракций приходится сочетать с предварительным разделением их па более однородные группы. Чем однороднее исследуемый продукт по типу углеводородов и молекулярному весу, тем более точные данные могут быть получены о структуре и характере составляющих его углеводородов. При масс-спектроскопии, например, газойлевых и масляных фракций различных нефтей, предварительно лишенных ароматической части (адсорбцией на силикагеле или алюмогеле), удается установить количественно содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов, характер строения нафтеновых углеводородов, пяти- и шестичленных колец в них, а также структуру парафиновых углеводородов, содержание в них изоцепей и в некоторых случаях даже характер этих цепей. Аналогично определяется строение ароматических, нафтено-ароматических углеводородов и их сернистых производных с указанием не только группового содержания их во фракциях нефти (включая и высококипящие), но и количества отдельных циклических структур. [c.9]

Влияние межмолекулярного взаимодействия дозируемого полярного вещества с полярным элюентом на удерживание на силанизированном силикагеле можно проследить на примере производных ароматических углеводородов, отличающихся природой полярных функциональных групп. На рис. 17.5 приведена хроматограмма таких Производных бензола. Взаимодействие шолярных функциональных групп дозируемых процзводных бензола с полярными группами элюента уменьшает удерживаемый объем, и они элюируются из колонны значительно быстрее самого бензола. При адсорбции из растворов на силанизированном силикагеле полярные группы этих молекул направлены в сторону полярного элюента и специфически взаимодействуют с его полярными группами, [c.316]

Электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), по своей природе близкий к ЯМР, также применяют в адсорбционной технике [53]. Основное отличие ЭПР заключается в том, что магнитные моменты электронов на три порядка превышают магнитные моменты ядер. ЭПР является очень чувствительным методом обнаружения неспаренных электронов. Он успешно применен, в частности, для выяснения л1еханизма адсорбции полициклических ароматических углеводородов (антрацена, нерилена), а такн е их производных (дифениламина) па алюмосиликатных катализаторах и цеолитах. [c.77]

Наконец, в масляных фракциях ароматические углеводороды представлены производными с двумя и тремя бензольными кольцами в молекуле. Индивидуальных представителей с числом колец более двух выделить из нефти нока не удалось. Методом селективного (избирательного) растворения в таких веществах, как жидкий сернистый ангидрид, метиловый спирт, насыщенный сернистым ангидридом, фурфурол и другие, многие исследователи выделяли из масел ароматические фракции. В последнее время с этой целью с большим успехом применяется адсорбция на силикагеле. Исследование физических свойств (удельного веса, показателя прелом-.юния, вязкости и т. п.), спектральный анализ в ультрафиолетовой области, элементарный анализ, а также результаты окисления. 1ТИХ ароматических фракций, выделенных из различных нефтей, дают основание предполагать, что полициклические ароматические углеводороды, содержащиеся в нефтях, являются в основном производными нафталина и фенантрена, а также дифенила, антрацена, дифенилметана, трифенилметана и хризена (в тяжелых погонах). [c.29]

Сорбционная способность катализатора по отношению к различным веществам или функциональным группам является важным показателем, учет которого при выборе контакта является мощным средством повышения селективности реакции. Металлические катализаторы, особенно платина, палладий, никель, не имеют специфической способности к адсорбции полярных соединений и функциональных групп, и на их поверхности легче протекает адсорбция реагента по углерод-углеродным связям. Поэтому ненасыщенные кетоны, карбоновые кислоты и некоторые производные ароматических углеводородов гидрируются на металлических контактах главным образом по углерод-углеродным связям с сохранением полярной группы (гидрирование ненасыщенных жиров и кислот, получение циклогексанола из фенола и др.). Наоборот, окисные катализаторы, имеющие полярную крисд аллическую решетку, обладают специфической сорбционной способностью к полярным группам органических веществ. Полифункциональное соединение при адсорбции на поверхности окисного катализатора оказывается ориентированным по полярной группе, в связи с чем ненасыщенные и ароматические альдегиды, кетоны, карбоновые [c.561]

Адсорбция нормальных насыщенных углеводородов из жидких смесей с разпотвлонными, циклическими и ароматическими углеводородами и их функциональными производными на промышленных адсорбентах представляет важную и сложную проблему. Сложность проблемы обусловлена слабой адсорбцией нормальных алканов и, следовательно, малой величиной избирательной адсорбции на поверхности типа силикагелей и алюмо-гелей, норы которых доступны молекулам углеводородов. Необходимость решения задачи селективной адсорбции нормальных алканов диктуется запросами нефтеперерабатывающей промышленности (требование повышения октанового числа путем депарафинизации моторного топлива) и промышленности полимерных материалов (глубокая осушка и очистка мономерных реагентов от примесей веществ, характеризующихся линейными конфигурациями молекул). [c.218]

При использовании слабоспецифического адсорбента — частично дегидроксилированного силохрома — замена элюента гексана на изопропанол приводит к обращению выхода из колонны ароматических углеводородов и их производных, содержащих способные к специфической адсорбции функциональные группы. Так, для нафталина, нитробензола и бромнафталина значения а при элюировании гексаном равны соответственно 1,3 7,35 и 39,5, а при элюировании изопропанолом эти значения меньше и составляют соответственно 1,0, 0,6 и 0,23, что связано с более сильной адсорбцией изопропанола. [c.222]

Адсорбцией на окиси алюминия и при помощи термической диффузии углеводороды разделялись на фракции затем определялся показатель преломления этих фракций и снимались их ультрафиолетовые спектры. Элементарные анализы и диаграммы показателей преломления указывали на наличие углеводородов, содержащих одно или два ароматических ядра, а также на присутствие насыщенных гомоцик-лических соединений и дибензотиофенов. Все эти соединения содержали алкильные боковые цепи. Отмечено, что термин нафтеновые кислоты , который относится только к производным полиметиленовых углеводородов, следовало бы заменить более общим понятием кислоты нефти . Высказано соображение и, несомненно, не без оснований, что кислоты [c.136]

Литературные данные [1—3] и исследования, проведенные в НИИНефтехим, показывают, что сернистые соединения, содержащиеся в легких газойлях каталитического крекинга, в основном представлены бензтиофеном и его метильными производными. Как показывают опыты, разделение нафталиновых углеводородов и производных бензтиофена методами жидкостной экстракции и адсорбции практически невозможно даже при отделении бензтиофена от нафталина наблюдаются большие трудности [4]. Таким образом, в экстракты нафталиновые углеводороды будут переходить вместе с сернистыми соединениями, и в процессе экстракции в ароматическом концентрате можно будет регулировать лишь содержание предельных углеводородов и в некоторой степени ал-килнафталинов. Удаление из экстрактов сернистых соединений предполагается осуществлять гидроочисткой на последующей стадии процесса. [c.8]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология