Окисление метаванадатом

Выход адипиновой кислоты повышается, когда окисление осуществляют в двухтемпературном режиме при 60—80 °С на первой стадии и при 100—120°С на второй (это объясняется тем, что образование промежуточных продуктов синтеза адипиновой кислоты протекает с более низкой энергией активации, чем для промежуточных стадий получения побочных веществ, в то время как для гидролиза этнх веществ в адипиновую кислоту требуется повышенная температура). Положительно влияет также медь-ванадиевый катализатор, добавляемый в виде оксида меди и метаванадата аммония (в количестве 0,07% каждого компонента в расчете на взятый циклогексанол). Медь связывает оксиды азота в комплексы, а ванадиевые соединения ускоряют целевую реакцию и повышают выход адипиновой кислоты до 90—95%. [c.392]

При совместном применении АДК с метаванадатом натрия содержание сероводорода в поглотительном растворе может достигать 1 г/л, так как ванадий быстро окисляет гидросульфид и попадание его в реактор окисления полностью исключается. [c.219]

Гидросульфит, образующийся при контакте сероводорода с щелочами, сначала образует с АДК при pH 8...9,5 продукт присоединения, который разлагается кислородом с выделением серы, и катализатор в восстановленной хинон-ной форме. В поглотительный раствор кроме АДК добавляется метаванадат натрия, который в процессе окисления сероводорода восстанавливается из пятивалентного в четырехвалентный. Реакция протекает следующим образом [c.194]

Янтарная кислота получается при окислении 50%-ной азотной кислотой в присутствии метаванадата аммония твердого полимера, образующегося в результате взаимодействия этилена с окисью углерода и водой при 100 и давлении 83,2—9,81 МПа [75]. [c.62]

По данным [70], при окислении циклогексанола 30%-ной I азотной кислотой в присутствии метаванадата аммония, азотнокислых содей двухвалентной 1 еди и трехвалентного железа вы-х од адипиновой кисдоты достигает 97%. Адипиновая кислота хоро-" шего качества подмена в результате окисления циклогексанола I или его смесей с циклогексаноном азотной кислотой при 60— 410 С в присутствии растворителя и катализатора. Катализато- [c.90]

Часть продукта окисления циклогексанола и циклогексанона азотной кислотой в присутствии катализатора отбирают и из нее выделяют кристаллизацией адипиновую кислоту. Вторую (большую) часть смешивают с исходной смесью углеводородов и азотной кислотой и направляют на окисление. Отношение рециркулирующей смеси и свежей составляет (200—1000) 1. Концентрация катализаторов меди][и метаванадата аммония в рециркулирующем [c.92]

Окисление ведут 60%-ной азотной кислотой в присутствии 0,1—2% метаванадата аммония при 60 X на первой и 100 °С на второй стадиях в течение 30 мин и 90 мин соответственно. В указанных условиях нри мольном соотношении азотная кислота спирт, равном 12 1, выход дикарбоновых кислот составляет 107%, а содержание 1,10-декандикарбоновой кисдоты в смеси кислот — 90%. Из подученной смеси двойной перекристаллизацией из концентрированной азотной кислоты и из водно-этанольного раствора выделена чистая 1,10-декандикарбоновая кислота с кислотным числом 485 и температурой плавления 127,8—128,5 °С, [c.211]

Декандикарбоновая кислота, плавящаяся при 126—127 Х, с выходом 91% получена окислением циклододеканола 50%-ной азотной кислотой при 60—95 °С с использованием в качестве катализатора метаванадата аммония. [c.216]

Окисление сернистого газа в серный ангидрид осаждают смесь орто-кремневой кислоты, метаванадата аммония и сульфата калия отношение ванадия к калию от 1 24 до 1 31/2 [c.172]

Для окисления в присутствии ванадата вис.мута требуется более высокая (приблизительно на )00°) температура, чем при применении ванадата олова 04, Метаванадат кобальта менее активен сравнительно с пятиокисью ванадия Для окисления нафталина в фталевый ангидрид на смеси окислов ванадия и олова в одном из патентов указывается температура 560° и выход фталевого ангидрида в 79%. [c.855]

Использование для получения адипиновой кислоты наряду с цикло-гексанолом и циклогексаноном водного экстракта, образующегося при промывке водой продуктов окисления циклогексана, позволяет повысить выход адипиновой кислоты на д-ЩЬ [47]. Упаренный водный экстракт смешивают с 30-70%-ной азотной кислотой, содержащей метаванадат аммония и двуокись азота и окисляют вначале при 35-60°, затем при 105-120°. [c.105]

Для окисления циклогексанола 30%-ной азотной кислотой может быть использован смешанный катализатор - метаванадат аммония и азотнокислые соли двухвалентной меди и трехвалентного железа. [c.106]

Химия ванадия очень сложна. Этот элемент образует соединения, в которых он имеет степени окисления +2, +3, +4 и +5. Гидроокиси ванадия (И) и ванадия (П1) обладают основными свойствами, а гидроокиси ванадия в высших состояниях окисления амфотерны. Соединения ванадия окрашены в самые разные цвета. Ионы V + имеют глубокий фиолетовый цвет соединения V +, например калиево-ванадиевые квасцы KV(504)2 12НгО, окрашены в зеленый цвет двуокись ванадия VO2 — вещество темно-зеленого цвета она растворяется в кислоте с образованием синего ванадил-иона V0 +. Окись ванадия (V) V2O5 — вещество оранжевого цвета — применяют в качестве катализатора при (контактном методе производства серной кислоты. Метаванадат аммония NH4VO3 образует желтые кристаллы при кристаллизации из раствора. Его применяют для получения препаратов окиси ванадия(V), используемых в контактном методе производства серной кислоты. [c.575]

Предложен способ выделения ванадия из суспензии кокса. По этому способу 8%-ю суспензию кокса с содержанием ок сида ванадия 5-15 % подвергают окислению в растворе КагСОз в атмосфере, обогащенной кислородом при температуре 300 °С и давлении 175 атм. Углерод полностью окисляется до СО2. 85-90 % ванадия концентрируется в виде метаванадата КаУОз. Окисленную суспензию УгОз обрабатывают (N114)2804 подкисляют Н28 04. экстрагируют в три стадии водным аммиаком. Раствор декаванадата аммония обрабатывают ННз, охлаждают и растворяют [c.147]

Катализатор, заключающий окислы железа и ванадия, описан в английском патенте 1929 г. Он готовится распределением в асбесте метаванадата аммония и окислов железа [при обработке FeSO аммиаком (отношение количеств NH4V03 FeS04 = 30 107)]. Слегка промытую массу формуют в палочки, сушат и превращают в небольшие куски. Этот катализатор пригоден для окисления толуола уже при 290° 66). [c.508]

Были испытаны основной маиганат циика, ванадат инсмута, метаванадат олоиа, окислы УдОб на пемзе и на асбесте. М0О3 на пемзе и на асбесте. Воздух продувался со скоростью 8 —10 л в час при 60 — 80° и насыщался парами толуола (1 г толуола в 1,6 —2 л воздуха) и затем проводился через катализатор. Наибольщий эффект окисления обнаружен у катализаторов МоОд на асбесте (9.2 — 55,7% окисленного толуола), ванадата висмута на пемзе (20.5 — 32,0%), Зп(УОз)4 (16,8 — 31,6%), при этом МоОд на пемзе дает наилучшие отношения между бензальдегидом и бензойной кислотой [(НСНО КСООН = (68,3 — 87,8%) (1,5 — 8,0 /о)]. В этом полученные результаты согласуются с данными К р е в е р а. Однако в противоречие с последним У Ой при относительно небольшом проценте окисленного толуола дал в продуктах окисления также преимущественно бензальдегид, а не бензойную кислоту. [c.509]

Ванадат висмута требует для окисления более высокой (приблизительно на 100= ) температуры, чем соединение олова э ). Метаванадат кобальта, по опытам К о-новера и Гиббса, менее активен сравнительно с УаОб. [c.521]

Раствор метаванадата аммония, подкисленный серной кислотой, пропустили через стеклянную колонку, наполненную гранулами амальгамированного цинка (рис. 12), и собрали несколько порций фильтрата в маленькие химические стаканы. Первые порции жидкости были красно-желтого, следующие — голубого, затем — зеленого и, наконец, фиолетового цвета. Поразительно красивые цвета растворов были вызваны присутствием соединений ванадия в степенях окисления +У, -ЫУ, -ЫП и -Ы1. Неудивительно, что данный элемент получил название по имени скандинавской богини весны и красоты Ванадис. Какие соединения ванадия присутствуют в получаемых при восстановлении цинком ярко окрашенных растворах [c.137]

Окисление димера проводят 40—60%-ной азотной кислотой при 60—80 °С в течение 2—5 ч в среде уксусной кислоты, м-геп- тана и других разбавителей. Катализатором реакции являются нитрат натрия или метаванадат аммония. В качестве окислителей можно использовать и перманганат или бихромат калия. После вакуумной отгонки разбавителя и избытка азотной кислоты из остатка выкристаллизовывается сырая янтарная кислота и перекристаллизацией последней — чистая с - температурой плавления около 190 [67]. Применение сильнотоксичных цианистых соединений является серьезным препятствием для использования этих методов. [c.60]

Образуюш иеся в процессе окисления кислбродом воздуха циклогексанол и циклогексанон можно отделить из оксидата экстракцией 20—60%-ной азотной кислотой. Полученный в результате экстракции азотнокислый раствор нагревают до 50—75 °С и при этой температуре завершают окисление с образованием адипиновой кислоты [66]. В другие методах оксидат разбавляют водой, образовавшийся водный слой упаривают, а из органического слоя отгоняют непрореагировавший циклогексан. Далее оба слоя объединяют и доокисляют 30—70%-ной азотной кислотой в две ступени при 35—60 С и 105—120 " С в присутствии метаванадата аммония ж двуокиси азота [67]. Использование водного слоя позволй ет увеличить выход адипиновой кислоты на 3—10% [68]. [c.90]

Окисление 45—70%-ной азотной кислотой 1,2-эпоксицикло-гексана при 50—110 °С в присутствии метаванадата аммония приводит к образованию адипиновой и глутаровой кислот с выходами 92 и 7, 5%. В тех же условиях при окислении 2-оксицикло-гексанона выход адипиновой и глутаровой кислот составляет 84 и 12%, а при окислении 1,2-диоксициклогексана выход адипиновой кислоты достигает 94% [146]. [c.100]

В результате окисления парафинового воска вначале кислородом в присутствии стеарата марганца, затем азотной кислотой в присутствии метаванадата аммЬния получены дикарбоновые кислоты с 2—-10 атомами углерода с общим выходом 41% [165]. Смесь дикарбоновых кислот образуется при окислении кислородом нормальных парафинов с 12—20 атомами углерода в присутствии перекиси т/>т-бутила, при этом степень конверсии составляет 55%. Полученные продукты гидрируют на никелевом катализаторе, разделяют на индивидуальные адипиновую, янтарную, глутаровую, пимелиновую, пробковую, азелаиновую, себацино-вую, щавелевую и высшие кислоты с 11—17 атомами углерода [166]. [c.102]

Освобожденная от катализатора смесь окисляется 50—55%-ной азотной кислотой в присутствии метаванадата аммония при 90—95 °С в течение 2—4 ч. В принятых условиях окисляется только циклододецен, а окисления или нитрования циклододекана не наблюдается. После цромывки водой перекристаллизацией из толуола получена смесь 1,9-нонандикарбоновой и 1,10-декандикарбоновой кислот с выходом 45—47% на исходный циклододека-триен-1,5,9 или 88—93% на циклододецен. В смеси кислот содержится 70—80% 1,9-нонандикарбоновой кислоты [1]. [c.201]

При окислении этилового эфира 11-оксистеариновой кислоты 4-кратным избытком концентрированной азотной кислоты в присутствии метаванадата аммония получены эфиры 1,9-нонандикарбо-новой и 1,10-декандикарбоновой кислот. Окисление проводится при кипячении смеси в течение 8 ч. Продукты окисления освобождаются от азотной кислоты отгонкой с водяным паром, этерифи-цируются и разделяются. Смесь эфиров содержит 20% диэтилового эфира 1,9-нонандикарбоновой кислоты с температурой кипения 175—178 °С и 8 % диэтилового эфира 1,10-декандикарбоновой кислоты, выкипаюш,его при 184—186 °С [2]. [c.201]

Окисление циклододеканола азотной кислотой протекает гладко с образованием 1,10-декандикарбоновой кислоты. Лучшие результаты получены при окислении циклододеканола 60%-ной HNO3 при 60—100 X в присутствии метаванадата аммония. Из оксидата выделено около 90% 1,10-декандикарбоновой кислоты с температурой плавления 125—126 [c.210]

Соединения ванадия. В соединениях ванадий проявляет степень окисления (+У). реже (+1У), (- -П1), (+П). Оксид ванадня(У ) УгОб —оранжево-желтый порошок, т. пл. 660 °С. Почти не растворим в воде. Используют как катализатор в производстве серной кислоты. Этот оксид обладает кислотными свойствами, из водного раствора выпадает в виде полигидрата УаОб-лНаО (ванадиевая кислота). Самым известным производным от ViOi является метаванадат аммония КН<УОз известно много других, сложных по составу ванадатов(У). [c.413]

Хармадарьян и Бродович [22], исследуя влияние носителя нэ каталитические свойства пятиокиси ванадия в окислении двуокиси серы воздухом, считали, что двуокись марганца лучший носитель, чем такие вещества, как асбест, инфузорная земля, стекло, фарфор и кварц,и отметили, что действие активаторов— сульфата меди, сульфата железа, хлорида бария и сульфата марганца—является функцией природы носителя. Они также указали, что метод покрьп ия и толщина слоя значительно влияют на эффективность катализатсра. Пятиокись ванадия, осажденная из коллоидного раствора соляной кислотой, имела большую каталитическую активность, чем приготовленная коагуляцией нагреванием. Зависимость активности от концентрации раствора обнаружена у катализатора, приготовленного из метаванадата аммония, нагретого до 440° для получения равномерного распределения. [c.124]

При каталитическом получении серной кислоты поведение ванадиевых катализаторов изменяется в зависимости от условий приготовления катализаторов, а также от применяемого соединения ванадия [2]. Сравнивая каталитическую активность различных метаванадатов, как-то натрия, калия, теллура и серебра, при окислении сернистого ангидрида, Каннори и де Пава [79] доказали, что наибольшую каталитическую активность проявляли соли натрия и серебра, а наименьшую—теллура соли калия по активности занимают промежуточное положение. [c.292]

Окисление фенантрена воздухом во фгалевую кислоту температура 370° время контакта 4 сгк. выход 22% (воздух, насыщенный водяным паром при комнатной температуре добавка воды неблагоприятна для получения хорошего выхода) Пятиокись ванадия на пемзе или смешанные катализаторы, содержащие ванадий с молибденом, ураном или вольфрамом 25% метаванадата аммония на пемзе 36-4 [c.226]

Обычно в качестве катализатора в этих процессах используют окись ванадия, нанесенную на носитель типа окиси алюминия или окиси кремния. Катализатор можно приготовить путем пропитки носителя раствором чистого метаванадата аммония с последующим выпариванием всей массы досуха при перемешивании. Сухую массу затем прокаливают эту операцию желательно вести в токе сухого воздуха в реакционной трубке, в которой катализатор будет применяться, и при той температуре, при которой должна проводиться реакция. Иногда бывает также полезно пропустить через катализатор при его прокаливании небольшое количество вещества, подлелсащего окислению. Соотношение компонентов при приготовлении катализатора должно выбираться так, чтобы готовый катализатор содержал около 10 о У,,0.,. [c.150]

Паркс и Юл [141 ] окисляли толуол на молибдате церия и уранила и на ванадатах железа, кальция, цинка и серебра, а также на пятиокиси ванадия, осажденном на окиси кремния, на гранулированной окиси алюминия и на олфраксе (а1Ггах) Авторы подробно сообщают только о результатах по окислению на пятиокиси ванадия, так как на других катализаторах были получены неудовлетворительные выходы. В работе показано, что при 500° С на силикагеле (без нятиокиси ванадия) происходит значительное окисление толуола до окиси и двуокиси углерода. Другие носители значительно менее активны. Большую часть активных катализаторов авторы получили при разложении метаванадата аммония на носителе из олфракса. Они изучили влияние начальной концентрации толуола па степень превращения его до бензальдегида, на выходы суммы кислот (бензойной -Ь малеиновой) и окиси и двуокиси углерода в интервале концентраций от 0,5 до 1,25% мол. толуола в воздухе. [c.230]

Выход 1,2-диоксициклогексена при 80 С и продолжительности реакции 0.5 ч — свыше 90 %. Окислением упаренного в вакууме до содержания воды 20 % (мае.) промежуточного продукта 60 % -й НМОд в присутствии метаванадата аммония получают адипиновую кислоту с выходом 95.7 %. [c.168]

Определение 1-нафтиламинсульфокислот [108]. Соединения, образующиеся при окислении 1-нафтиламинсульфокислот метаванадатом, характеризуются довольно интенсивной окраской, что дает возможность фотометрически определять эти вещества. В мерную колбу емкостью 50 мл помещают 10—20 мл воды, вводят указанный ниже объем 18 М серной кислоты и затем при охлаждении добавляют исследуемый раствор и воду приблизите дьно до объема 48 мл, термостатируют при 20 °С. В подготовленный таким образом раствор вводят водный 0,025 М раствор NH4VO3, ра бавляют водой до метки и через несколько минут фо-тометриругсг (табл. 50). [c.247]

В одном патенте описан катализатор, содержащий окислы железа и ванадия. Он готовится обработкой асбеста раствором метаванадата аммония и железного купороса с добавлением аммиака до щелочной реакции (отношение количеств NH4VOз Ре304 = 30 117). Слегка промытую массу ( юрмуют в палочки, сушат и превращают в небольшие куски. Этот катализатор пригоден для окисления толуола уже при 290 [c.847]

Основным потребителем ванадия является черная металлургия. Стали, содержащие 0,15—0,25% (масс.) ванадия, отличаются повышенной прочностью и износоустойчивостью. Соединения ванадия часто служат катализаторами в химической промышленности (например, оксид ванадия (У) УгОо при окислении ЗОг в 50з). Некоторые соединения ванадия (например, метаванадат натрия ЫаУОз) используют для борьбы с болезнями растений. Ванадиевую кислоту НУО3 употребляют для окраски стекол и керамики. [c.467]

На свойстве миндальной кислоты окисляться ванадием (V) до бензойной кислоты основан объемнометрический метод определения циркония [93], который заключается в следующем. Из сильнокислого раствора циркония осаждается тетраминдалят 2т (С8Н,Оз)4 [59], который отфильтровывается, промывается 2%-ным раствором соляной кислоты и обрабатывается 1-н. раствором натриевой щелочи. Образующаяся при этом гидроокись циркония отфильтровывается и промывается водой. К фильтрату и промывным водам добавляют избыток 0,1-н. раствора метаванадата натрия и концентрированную серную кислоту до содержания ее 9 моль л. Для окисления миндальной кислоты смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником и после охлаждения раствора избыток окислителя оттитровывают раствором железа (И) в присутствии М-фенилантраниловой кислоты как индикатора. [c.376]

Один из первых патентов на применение метаванадата аммония в качестве катализатора окисления циклогексанола был получен Риеделем [5б]. [c.106]

Американская фирма "Двпон де Немур" добилась снижения расхода азотной кислоты за счет рециркуляции части реакционного продукта после реактора окисления. Эта часть продукта смешивается с исходной смесью, состоящей из циклогексанола и циклогексанона и свежей азотной кислоты. Отношение рецикла к походной смеси составляет 200-1000. Концентрация катализаторов - меди и метаванадата аммония -- в рецикле поддерживается 0,5 и 0,1-0,5 вес.% соответственно. Реакцию можно проводить в одном или двух последовательно расположенных реакторах, раствор для рециркуляции можег отбираться из обоих реакторов. Выход адипиновой кислоты на I кг азотной юзе лоты в зависимости от режима достигает 1,24-1,61 кг, а на I кг исходной смеси циклогенсанола и циклогексанона - 1,23-1,35 кг [70]. Схема процесса с использованием двух реакторов приведена на рис. 13. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология