Потенциал водном растворе

Потенциал водородного электрода в некотором водном растворе равен —118 мВ, Вычнелить активность ионов Н+ в этом растворе. [c.183]

Все металлы, приведенные в табл. 22.1, можно разделить на три группы. К первой из них относятся металлы, выделяющиеся из водных растворов или совсем без перенапряжения (ртуть), или с очень малым перенапряжением, не превышающим при обычных плотностях тока тысячных долей вол1>та (серебро, таллий, свинец кадмий, олово). Для этой группы металлов (кроме ртути) наибо лее отчетливо проявляются неустойчивость потенциала во времени сложный характер роста катодного осадка и другие особенности свойственные процессу катодного выделения металлов. При про мышленных плотностях тока эти металлы дают грубые осадки Токи обмена для металлов этой группы очень велики. Так, напри мер, ток обмена между металлическо) ртутью и раствором ее ниг рата превышает 10 А-м а между серебром и раствором нитрата серебра достигает 10 А-м [c.459]

Окислительный потенциал металлического кальция равен + 2,76 В. Запишите уравнение окисления кальция в водном растворе. Чему равен восстановительный потенциал Са- Является ли ион Са- хорошим окислителем [c.432]

Аналогично при наличии в системе, подвергающейся электролизу, несколько восстановителей на аноде будет окисляться наиболее активный из них, т. е, восстановленная форма той электрохимической системы, которая характеризуется наименьшим значением электродного потенциала. Так, при электролизе водного раствора сульфата медн с инертными электродами (например, угольными) на аноде может окисляться как сульфат-ион [c.190]

Изобарный молярный потенциал водного раствора электролита моляльности т можно найти, подставляя в уравнение (111.32) соотношения (У1.83) и (VI.73) [c.125]

Окислительный потенциал твердого редоксита не может быть измерен непосредственно, так как нельзя осуществить прямой обмен электронами между твердым редокситом и индикаторным электродом- Можно воспользоваться свойством твердого редоксита вступать в окислительно-восстановительное взаимодействие с водным раствором обратимой окислительно-восстановительной системы. По достижении равновесия окислительные потенциалы обеих систем станут равными. Поэтому за окислительный потенциал твердого редоксита принимают потенциал водного раствора окислительно-восстановительной системы после достижения равновесия в отношении обмена электронами [294]. [c.209]

Сопоставляя данные, приведенные в табл. 4.3, с такими характеристиками металлов, как первый потенциал ионизации, работа выхода электрона, радиус иона, электроотрицательность, сродство к электронам и стандартный электронный потенциал в водных растворах, можно прогнозировать энергетические взаимодействия активных групп маслорастворимых ПАВ и металлов, а также ориентировочно оценивать дипольный момент и относительную степень ионности металлсодержащих маслорастворимых ПАВ. [c.202]

Давление пара брома над чистым бромом при 298 К составляет 28371,00 Па, а давление пара брома в 0,1 m водном растворе — 1,7 X X 10 Па. Определите химический потенциал брома при 298 К. За стандартное состояние примите состояние чистого брома. [c.179]

Если детально рассмотреть ионизацию монослоя кислоты, то становится очевидным, что, как только небольшое число первых молекул зарядится отрицательно, граница раздела приобретает потенциал отличный от потенциала водного раствора. Этот электрический потенциал, как показал Петерс [55а], обусловливает разницу в pH между поверхностью и объемом. В данном примере отрицательно, в результате чего ионы водорода притягиваются к поверхности, а анионы отталкиваются. Можно предположить, что это приведет к снижению pH поверхности раздела, вследствие чего- дальнейшая ионизация прекратится. [c.303]

При растворении в воде другого вешества, концентрация ее молекул, а, следовательно, и водный потенциал, снижаются. Таким образом, у всех растворов водный потенциал ниже, чем у чистой воды. Количественно это понижение выражают величиной, называемой осмотическим потенциалом ( Го). Иными словами, осмотический потенциал — это мера снижения водного потенциала системы в результате присутствия в ней неводных молекул. Осмотический потенциал водного раствора всегда отрицателен. Чем больше в растворе молекул растворенного [c.100]

Этот тип коррозии наиболее распространен. Он имеет место при взаимодействии металлов с жидкими электролитами (водой, водными растворами солей, кислот и щелочей, расплавленными солями и щелочами) и является гетерогенной электрохимической реакцией электролитов с металлами. Однако в принципе не исключена возможность и химической коррозии металлов в электролитах, при которой окисление металла и восстановление окислительного компонента (молекул или ионов) электролита происходят в одном акте, скорость которого не зависит от величины электродного потенциала металла, с образованием соединений и их последующим растворением. [c.148]

Все электроды с потенциалом более отрицательным, чем потенциал водородного электрода, в водных растворах термодинамически неустойчивы. Реакции, отвечающие таким электродам, должны протекать самопроизвольно в стор(Зну нолучения более окисленных [c.184]

О периодичности изменения химической активности простых веществ свидетельствует характер изменения АЯ и АО/ соответствующих однотипных соединений с увеличением порядкового номера элемента. Об этом же свидетельствует рис. 128, на котором показана зависимость значений стандартного электродного потенциала простых веществ в водном растворе от порядкового номера элемента в периодической системе. [c.238]

Вычисление стандартного потенциала электрода в неводном растворе ио отношению к нормальному водородному электроду в водном растворе довольно сложно и связано, как было указано, с трудностями и проводится различными путями на основе условных допущений . [c.560]

Так как стандартный потенциал меди гораздо положительнее стандартного потенциала водородного электрода, коррозия медн с водородной деполяризацией не происходит. В отсутствие окислителей медь обладает хорошей стойкостью в водных растворах и в обычных условиях не вытесняет водород из кислот. Процесс электрохимической коррозии меди протекает в окислительных средах (присутствие в растворе кислорода и других окислителей). Медь обычно корродирует, переходя в раствор в виде двухвалентных ионов Си +. [c.247]

Если система, в которой проводят электролиз, содержит различные окислители, то на катоде будет восстанавливаться наиболее активный пз них, т. е. окисленная форма той электрохимической системы, которой отвечает наибольшее значение электродного потенциала. Так, при электролизе кислого водного раствора соли никеля при стандартных концентрациях (или, точнее, активностях) ионов Н+ и Ni + [c.189]

Рнс. 1.8. Пересчет измеренных значений потенциала поверхности (т .) в действительные (т()1) с учетом измененной вязкости граничных слоев водных растворов 1-1-электролита [c.24]

Здесь следует особо отметить, как важно указание в растворе , сделанное выше. Первая энергия ионизации натрия является мерой способности газообразного атома Na терять электрон, образуя газообразный ион. В отличие от этого окислительный потенциал является мерой способности твердого Na терять электрон, образуя гидратированный ион натрия в водном растворе Для большинства химических применений последняя характеристика имеет гораздо более важное значение. В некоторых случаях в результате окисления металла в растворе образуется не гидратированный катион, а оксидный комплекс, например [c.431]

Потенциалы некоторых металлов в водных растворах (Hg, Ag, Си, С(1 и др.) в довольно широком диапазоне концентраций их ионов достаточно хорошо подчиняются уравнению (277). Если же наряду с разрядом ионов данного металла протекает необратимо какой-либо другой катодный процесс (например, разряд водородных ионов, ионизация кислорода и др.), то начинает идти растворение металла (Дт 0) и потенциал последнего перестает быть обратимым. [c.157]

Зависимость стандартного потенциала этого электрода от температуры в водных растворах для / от О до 95° С дается уравнением [c.175]

В 1914 г. Л. В. Писаржевским было дано новое толкование электродных процессов, позволившее заменить формальную схему осмотической теории Нернста реальной физической картиной. Несколько позже (1926 г.) аналогичные идеи высказаны Н. А. Изгарышевым и А. И. Бродским. По Л. В. Писаржевскому, причинами перехода ионов металла в раствор являются диссоциация атомов металла иа ионы и электроны и стремление образовавшихся ионов сольватиро-ваться, т. е. вступать в соединение с растворителем. Необходимо, следовательно, учитывать два равновесия одно — между атомами металла и продуктами его распада (ионы и электроны) и другое — при сольватации (в водных растворах — гидратации). Таким образом, потенциал металла, погруженного в раствор, зависит от обоих процессов и состоит из двух слагаемых, одно из которых зависит от свойств металла, а второе — от свойств как металла, так и растворителя. Эти новые взгляды, основанные на электронных представлениях, качественно совпадают с современными представлениями, которые, таким образом, были предвосхищены Л. В. Писаржевским задолго до квантовой механики, статистики Ферми и других современных теоретических методов, [c.216]

По достижении значения обратимого потенциала кислородного электрода (Уо,)обр в водных растворах начинается электролитическое выделение кислорода (кривая TRG на рис. 216). [c.317]

Для этого пользуются значениями изобарных потенциа лов образования реагентов, а для весьма частного (хотя и практически важного) случая — разбавленных холодных не сжатых водных растворов — значениями нормальных электродных потенциалов гэа- [c.96]

Потенциал нулевого заряда Сн. з. (в) некоторых металлов и графита в водных растворах при комнатной температуре [c.429]

Если применять лучи, более богатые энергией, стационарная концентрация водорода повысится и может выделиться свободный водород, а также разложиться перекись водорода с выделением кислорода (это зависит от окислительно-восстановительного потенциала среды). Этот пример показывает, что даже в такой простой системе, как вода и водные растворы бромистого калия, под действием рентгеновских лучей происходит весьма сложный комплекс процессов. В других случаях в реакциях нередко принимают участие и атомы кислорода. Кинетика такого сложного сочетания взаимодействий еще мало изучена. [c.553]

Как показывает рассмотренный пример, при электролизе водных растворов солей, реакция которых близка к нейтральной, па катоде восстанавлнваются те металлы, электродные потенциалы которых значительно положительнее, чем —0,41 В. Если потенциал металла значительно отрицательнее, чем —0,41 В, то на катоде будет выделяться водород . При значениях электродного потенциала металла, близких к —0,41 В, возможно, в зависимости от концентрации соли металла и условий электролиза, как восстановление металла, так и выделение водорода (или совместное протекание обоих процессов). [c.190]

Если в масле имеется вода, содержащиеся в нем коррозионно-активные вещества (органические кислоты, сернистые соединения и т. п.) диссоциируют в водном растворе на ионы, и тогда коррозия носит электрохимический характер. Электрохимическая коррозия, в отличие от химической, протекает в виде двух одновременных самостоятельных процессов — анодного и катодного, каждый 3 которых локализуется на определенных участках металла, контактирующего с маслом. Электрохимическая коррозия особенно интенсивна, когда обводненное масло контактирует с металлами, имеющими разный электрохимический потенциал, однако даже у одного металла всегда имеются химически неодно родные участки с различными потенциалами между ними при взаимодействии с электролитом и возникает гальванический ток. Разрушение металла при электрохимической коррозии происходит только на анодных участках, причем количество прокорродировавшего металла (Зм (в г) можйо определить из выражения [8] [c.15]

При определенном смещении потенциала в отрицательную сторону на катоде может начаться какой-либо новый процесс. В водных растворах таким процессом обычно является разряд водородных ионов, обратимый потенциал которого более чем на 1 В отрицательнее обратимого потенциала процесса ионизации кислорода. При достижении обратимого потенциала водородного электрода в данном растворе (УнЛобр на процесс кислородной деполяризации начинает накладываться процесс водородной деполяризации [кривая (УнЛобр - на рис. 159] и общий процесс катодной деполяризации будет соответствовать кривой (Уо,)обр АСОЕК на рис. 159, которую называют общй кривой катодной поляризации. [c.242]

Наряду с экспериментальными методами определения стандартных электродных потенциалов важное место занимает расчетный метод с использованием термодинамических данных, особенно полезный, когда электроды неустойчивы, например щелочные или щелочноземельные металлы в водных растворах их солей или оснований. Расчетный метод основан на том, что потенциал электрода равен э. д. с. электрохимической цепи, составленной из данного и стандартного водородного электрода. Например, для электрода Na+ Na цепи Ыа Ыа+ЦН+ Н2, Р1 соответствует реакция [c.478]

Точно так же, поскольку стандартный потенциал редокси-системы Т 2+, Т1 + значительно отрицательнее потенциала водородного электрода ( т 2+, Т1 +=—0,37 В), в водных растворах солей титаиа (II) должио самопроизвольно протекать окисление ионов Т12+ до понов Т1 + с одновременным раз [0жением воды [c.185]

Таким образом, еслн электрод расположен в ряду стандартных электродных потенциалов между ]юдородным и кислородным электродами, то при его контакте с ра твором разложение воды с выделением водорода будет термодинамически невероятно. Однако остается еще возможной реакция восстановления кислорода, поэтому такой электрод должен быть термодинамически неустойчив в присутствии В0Д1Л и воздуха. Если ке водный раствор обезгазить и воздух над ним заменить инертной атмосферой, тогда восстановление кислорода будет исключено и электрод станет термодинамически устойчивым. В этих условия к можно реализоват ) обратимый потенциал электрода и измерить его относительно соответствующего электрода с[)авиеиия. [c.186]

Такнм образом, по Писаржевскому, переход ионов из металла в раствор совершается не за счет физически неясной электролитической упругости растворения металла, а в результате его взаимодействия с молекулами растворителя. Явление электролитической диссоциации электролитов и возникновение электродного потенциала основаны, следовательно, на одном и том же процессе сольватации (в случае водных растворов — гидратации) ионов. Из уравнения реакции (10.20) следует, что при растворении образуются не свободные, а сольватированные ионы, свойства которых зависят от и >ироды растворителя. Поэтому в отхичие от теории Нернста значение стандартного потенциала данного электрода должно меняться при переходе от одного растворителя к другому. Подобная зависимость была действительно обнаружена и послужила предметом исследований многих авторов (Изгарышева, Бродского, Плескова, Хартли, Измайлова и др.). Было установлено, что изменение электродного потенциала при переходе от одного растворителя к другому оказывается тем большим, чем М зньше радиус и выше заряд иона, участвующего в электродной реакции. По Плескову, меньше всего изменяются потенциалы цезиевого, рубидиевого и йодного электродов, в установлении равновегия на которых участвуют одновалентные ионы значительных размеров. Напротив, эти изменения особенно велики в случае ионов водорода и поливалентных катионов малых размеров. Именно такой зависимости электродных потенциалов от природы растворителя следовало ожидать на основе представлений Писаржевского о роли сольватационных явлений в образовании скачка потенциала металл — раствор. Для количественного сравнения потенциалов в разных растворителях применяют в качестве стандартного нулевого электрода цезиевый [c.221]

Совпадение уравнений (11.65) и (11.73), полученных с использованием различных исходных величин, вряд ли может рассматриваться как случайность. Из табл, 11.5 следует, что расхождение между расчетными и опытными значениями нулевых точек лежит в пределах ошибок экспериментального определения S и ы Независимость разностей нулег.ых точек от природы растворителя наблюдается для водных растворов и расплавов солей, в то же время этот вывод не находит полного подтверждения при сопротивлении ряда водных и неводных (органических сред). Точно так же некоторые металлы, папример галлий, резко выпадают из общей закономерности. Такой резул],тат представляется естественным, поскольку расчетные уравнения были выведены на основе упрощающих допущений и отвечают, в лучшем случае, лищь первому приближению теории нулевых точек, не учитывающему многие усложняющие факторы. Одним из наиболее важных факторов является различная адсорбируемость воды (или другого растворителя) на разных металлах, т. е. различная гидрофильность металлов. Это приводит к тому, что в нулевой точке на поверхности разных металлов образуются в неодинаковой степени ориентированные слои молекул воды, создающие добавочный скачок потенциала и смещающие положение нулевой точки. Помимо эффекта такой ориентированной адсорбции воды, подробно рассмотренного Фрумкиным и Дамаскииым, следует, по-вндимому, считаться и с более глу- [c.258]

Электрохимическое выделение мета [Лов из водных растворов происходит при более отрицательном иотегщиале, чем равновесный потенциал соответствующего металла в данных условиях. Разность между ноте1щиалом электрода под током (прп катодном выделении металла) и соответствующим обратимым электродным потенциалом дает электродную нолярнзанию [c.453]

Если кусок какого-либо металла М привести в контакт с водным раствором его соли МА, то через некоторое время на границе между металлом и раствором установится значение потенциала, которое в дальнешем будет сохраняться почти неизменным. Эта постоянная (или почти постоянная) величина отвечает либо равновесию между металлом и раствором, либо стационарности электродного процесса. Какой из этих случаев реализуется в действительности, определяется в первую очередь самой величиной электродного потенциала. Если термодинамический электродный потенциал металла имеет величину, при которой в данных условиях исключено протекание всех других ироцессов (кроме обмена металлическими иоиами между металлом и раствором), то установившаяся величина нотенциала будет отвечать его равновесному значению в данных условиях. Скорость перехода ионов металла в двух противоположных направлениях при достиженип состояния равновесия сделается одинаковой и равной току обмена [c.488]

Электрохимическая коррозия — это взаимодействие металла с коррозионной средой (электролитом), при котором ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента коррозионной среды протекают не в одном акте и их скорости зависят от величины электродного потенциала. Электрохимическая коррозия протекает только при контакте поверхности металла с электролитом, т. е. с токопроводящей средой (водными растворами солей, кислот, щелочей). Практически поверхность любого металла в ат осфе-ре покрывается тонкой водной пленкой различной толщины в зависимости от температуры и влажности воздуха, а также от температуры металлической поверхности. В этой пленке растворяются содержащиеся в воздухе газы (диоксид углерода, оксиды азота и серы, сероводород и др.) и мелкие частицы (пыль) различных солей, что приводит к образованию электролита. [c.279]

Например, В. А. Плесков предложил считать потенциал рубидиевого члектрода одинаковым во всех растворителях. Н. А. Измайлов предлагает рассчитывать изменение изобарного потенциала (работу перехода иона из бесконечно разбавленного неводного в бесконечно разбавленный водный раствор и отсюда соответствующий скачок потенциала) по энергиям сольватации иона в двух растворах. Последнюю величину он рассчитывает нз опытных данных для суммы двух ионов на основе экстраполяции величии к бесконечно малому обратному значению суммы радиусов ионов в ряду однотипных солен с общим ионом (см. гл, XXII, 10, стр. 593). [c.560]

Основой изложенного метода послужило следующее наблюдение Сокольского и Друзя [12] порошок катализатора, помещенный в водный раствор реагента, при очень интенсивном встряхивании навязывает свой потенциал электроду из платиновой проволоки. После этого Сокольскил с сотрудниками было опубликовано очень большое число работ, главным образом по исследованию реакций гидрирования, в которых применялась одна и та же экспериментальная методика. [c.75]

Найдено, что при одинаковой пористости проницаемость каолинита по отношению к воде и органическим жидкостям значительно меньше его проницаемости по отношению к азоту. Кроме того, установлено, что при одинаковой пористости проницаемость каолинита заметно понижается с увеличением полярности фильтруемой жидкости. Это объясняется большей степенью диспергирования частиц каолинита в суспензиях под действием жидкостей с большой полярностью. Отмечено, что непосредственное влияние поверхностных явлений, обусловливаюших возникновение электрокинети-ческого потенциала, на проницаемость каолинита по отношению к органическим жидкостям и азоту оказалось незначительным. Однако обнаружено, что величина электрокинетического потенциала оказывает небольшое влияние на проницаемость каолинита по отношению к воде и водным растворам электролитов. Указывается, что проницаемость уже полученного слоя каолинита может быть уменьшена при фильтровании через него жидкости с повышенной диспергирующей способностью, что приводит к пептизации частиц каолинита. [c.201]