Эфиры карбоновых кислот анализ

Пористые полимеры использованы такл е для хроматографического определения ацетилхолина и его производных [254—2561, летучих карбонильных соединений [257], нитропарафинов (рис. 51), органических и неорганических галогенидов [258], моно- и двухатомных фенолов [2591, для анализа продуктов озонолиза терпеновых углеводородов [260] и идентификации продуктов окислительного дегидрирования изобутенов [261], для определения непрореагировавших мономеров в эмульсиях акриловых сополимеров [262], эфиров карбоновых кислот [263], этоксила в 0-этилцеллюлозе [264], для изучения состава терпеновых углеводородов лиственницы сибирской [265], для очистки и исследования растительных и животных пестицидных метаболитов [266], для определения металлоорганических соединений мышьяка и олова [267—268] и др. [269—283]. [c.143]

Близок к методу молекулярных ионов анализ по иону [М—СНз] в триметилси-лиловых эфирах карбоновых кислот или по двум ионам М и [М—СНз] в триметилси-лиловых эфирах фенолов. В производных кислот ион [М—СНз] заменяет отсутствующий молекулярный ион. [c.76]

В том случае, когда две различные реакционные серии не только коррелируются стерическими константами одного и того же типа, но и характеризуются одинаковыми величинами коэффициента интенсивности пространственных влияний б, можно уже говорить не об аналогиях, а о тождественности структур переходных состояний. Важный пример такого рода анализа дан Тальвиком [88]. Им было показано, что корреляция скоростей щелочного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот в воде при 35° с высокой точностью осуществляется корреляционным уравнением [c.342]

Идентификацию и количественный анализ карбоновых кислот — другого компонента алкидных и полиэфирных смол — проводят методом газо-хроматографического анализа метиловых эфиров соответствующих карбоновых кислот. Метиловые эфиры карбоновых кислот менее полярны и поэтому более пригодны для газо-хроматографического определения. Разработанные экспрессные методы этерификации продуктов омыления полимеров обеспечивают быструю подготовку проб к анализу. [c.196]

Получение бензиламидов аминолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Нагревают 1 час с обратным холодильником 0,5 г соответствующего метилового или этилового эфира, 1,5 мл бензиламина и 0,05 г хлористого аммония, охлаждают, промывают водой и затем небольшим количеством разбавленной соляной кислотой. Бензиламид обычно выделяется в твердом виде. Его перекристаллизовывают из водного спирта или водного ацетона. [c.396]

Подобная реакция находит применение в качественном анализе. При этом нагревают эфир карбоновой кислоты с 3,5-динитробензойной кислотой и каталитическими количествами серной кислоты и получают 3,5-динитробензоат спирта, входившего в состав сложного эфира, без предварительного омыления этого эфира. [c.406]

Получение 3,5-динитробензойных эфиров ацидолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Смешивают около 0,5 Л1Л сложного эфира с 0,5 г тщательно измельченной 3,5-динитробензойной кислоты, прибавляют маленькую каплю концентрированной серной кислоты и нагревают с обратным холодильником 30 мин. В случае высококипящих эфиров нагревают до 150°. После охлаждения растворяют смесь в 30 лл эфира, освобождают от кислоты встряхиванием с избытком раствора соды (Повторяют два раза. Осторожно Сильное выделение углекислого газа, вспенивание ) и промывают водой. Остаток после упаривания эфира растворяют в возможно меньшем количестве спирта, фильтруют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробензойной кислоты. [c.406]

Реагент BF3 — н-пропанол широко используют в реакциях этерификации для синтеза н-пропиловых эфиров карбоновых кислот с короткими цепями и дикарбоновых кислот, в частности, для получения пропиловых эфиров молочной, янтарной и р-гидроксимасляной кислот при их идентификации и газохроматографическом определении в пищевых продуктах [40]. Пропило-вые эфиры, получаемые [41] из BF3 — н-пропанола, находят применение благодаря их хорошей растворимости, высокой стабильности и относительно высокой температуре кипения. Эти свойства важны для газохроматографического анализа, потому что пропиловые эфиры можно количественно экстрагировать из водных растворов хлороформом или эфиром. Высокие температуры кипения молочной и янтарной кислот позволяют получать на хроматограмме их производных более острые пики (рис. УП.7), чем у метиловых или бутиловых эфиров. [c.294]

Аналогичная реакция находит применение в качественном анализе. При нагревании эфиров карбоновых кислот с 3,5-динитробензойной кислотой в присутствии каталитических коли- [c.107]

Углерод, водород и кислород образуют молекулы органических соединений различных классов спирты, фенолы, простые и сложные эфиры, карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны, углеводы и др, Поэтому данных элементного анализа о том, что анализируемое соединение состоит из углерода, водорода и кислорода, недостаточно, чтобы сделать вывод о принадлежности соединения к тому или иному химическому классу. [c.308]

Рассмотрим для примера ход анализа образца пленкообразующего. По виду анализируемый образец после отгонки растворителя представляет собой вязкую смолу желтого цвета. Образец подвергают пиролизу, пробе на горение, качественным пробам на присутствие фенолов, эфиров карбоновых кислот, фталевого ангидрида, на содержание азота, галогенов, серы, проводится цветная реакция по Либерману — Шторх — Моравскому, проверяется на растворимость в различных растворителях. [c.415]

Способы обнаружения эфиров карбоновых кислот имеют большое значение как для препаративных работ, так и в промышленности, например при работе с восками, жирами и маслами, при анализе эфирных масел и эссенций, а также при исследовании многих алифатических эфиров, применяемых в качестве растворителей. [c.513]

Учет некоторых пространственных эффектов аддитивность и пропорциональность остаточных полярных эффектов. Заместители в реакциях алифатических соединений с открытой цепью и орто-заместители в реакциях ароматических соединений обычно обладают, наряду с полярным, заметным пространственным эффектом. Общего метода анализа результирующих термодинамических или кинетических данных, позволяющего отдельно выделить вклады полярных и пространственных эффектов в общий структурный эффект, не существует. Тем не менее следует отметить плодотворные исследования Тафта [23], основанные на ранее предложенном грубом методе [22], примененном только к гидролизу эфиров карбоновых кислот, а в принципе применимом к реакциям, идущим по двум механизмам, которые отличаются лишь количеством протонов в переходном состоянии. [c.1010]

Анализ метиловых эфиров карбоновых кислот методом газо-жидкостной хроматографии. [c.186]

Газо-жидкостная хроматография. Из хроматографических методов следует также упомянуть газо-жидкостную хроматографию. В основе данного метода лежит распределение между двумя фазами, одна из которых газообразна. В связи с этим аминокислоты предварительно переводят в летучие производные, такие, как альдегиды амины эфиры карбоновых кислот эфиры ацетил- или трифтор ацетил аминокислот Применение газо-жидкостной хроматографии очень перспективно, так как время, требуемое для проведения анализа, в этом случае минимально (0,5-1 ч). [c.71]

Близок к методу молекулярных ионов анализ по иону [М— —СНз] + в триметилснлиловых эфирах карбоновых кислот или по двум ионам М+- и [М—СНз]+ в триметилснлиловых эфирах фенолов [181]. В производных кислот ион [М—СНз]+ заменяет отсутствующий молекулярный ион. В работе. [185] впервые определены коэффициенты относительной чувствительности при низких энергиях (8—20 эВ) для ряда алкилпиренов. Эти данные могут быть использованы в случае анализа многих других классов соединений. [c.134]

Получение беизиламидов аминолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Нагревают 1 ч с обратным холодильником [c.87]

Теоретический анализ колебательных спектров показал, что силовое поле пептидной группы не остается постоянным при замене атомов Н на метильные группы. Метилирование амидов приводит к уменьшению силовой постоянной карбонильной группы и увеличению постоянной связи N- (0). Несмотря на некоторые различия, силовые поля всех рассмотренных амидов близки. Они имеют ряд особенностей, характерных также для силовых полей эфиров карбоновых ю1слот и цианамидов. Наличие общих, специфических соотношений между силовыми постоянными позволило выделить силовые поля этих молекул в особый тип, названный донорно-ак-цепторным [32, 33]. Расчеты спектров амидов [27, 28], эфиров карбоновых кислот [34] и цианамидов [33] показали, что донорно-акцепторное взаимодействие приводит к существенному увеличению силовой постоянной промежуточной связи и появлению очень большой по величине постоянной взаимодействия такой связи с акцепторной группой. При этом силовая постоянная самой акцепторной группы изменяется мало она может быть как несколько больше, так и немного меньше силовой постоянной невозмущенной группы в модельном соединении. Так, в неассоциированных молекулах амидов силовая постоянная N0(0) имеет величину -13,0 (постоянная ординарной связи Ы-С равна 8,3 [27, 28], а двойной связи N=0 - 16,0 [2 ]) постоянная взаимодействия М-С(О) с С=0 равна 2,0 10 см" , т.е. составляет более 15% (для сравнения, постоянная взаимодействия связей в группе С-Ы=С у Ы-метилметиленимина равна 0,2 10 см" [28]) силовая постоянная С=0 находится в интервале 19,0-17,6 (постоянная С=0 в ацетоне равна 18,0 10 см [31]). В то же время силовые поля атомных групп (С)М-СНз и (О)С-СНз не претерпевают заметных изменений и остаются почти такими же, как соответственно в М-метилметиленимине [27, 29] и ацетоне [27, 31]. [c.143]

Метиловые эфиры карбоновых кислот количественно получали также путем пиролиза тетраметиламмониевых солей моно- и дикарбоновых кислот в нагретом (около 350 °С) входном устройстве газового хроматографа. Таким методом можно анализировать водные растворы кислоты, причем превращение кислот в соответствующие соли позволяет избежать потерь летучих жирных кислот во время анализа. Аналогичным образом можно анализировать и полиненасыщенные кислоты, если перед вводом в хроматограф сделать сильно щелочные растворы солей почти нейтральными (pH 7,5—8,0), добавляя в них уксусную кислоту [8]. Для анализа щавелевой, малоновой и оксикислот этот метод неприменим. [c.131]

В противоположность этим реакциям в реакциях энолизации ацетофенона и гидролиза большинства эфиров карбоновых кислот и -лактонов скорость остается пропорциональной концентрации иона гидроксония, а не йо- Гидролиз и образование -бутиролактона представляет интересный контраст с точки зрения гипотезы Гамметта и Цукера. Результаты работы [44] показаны на рис. 9 и 10. Только что проведенное рассмотрение вопроса дает основание предположить, что там, где скорость пропорциональна ко, активированный комплекс скорость-определяющей стадии реакции не включает молекулу воды именно такая картина наблюдается при образовании у-бутнролактона (рис. 10). С другой стороны, при гидролизе лактона раскрывшаяся связь представляет собой связь ацил — кислород (см. стр. 69), как и при обычном гидролизе простейших сложных эфиров поэтому вероятно, что данный механизм относится к типу А2 и в соответствии с анализом этого механизма ско рость оказывается пропорциональной концентрации иона гидро ксония (рис. 9). [c.77]

Эта задача была решена Тафтом [18, 19] путем анализа двух наиболее подробно изученных алифатических реакционных серий кислотного и основного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот. Выбор этих реакционных серий диктовался преимущественно высказанными еще Р1нгольдом [20] соображениями о том, что вследствие чрезвычайного сходства механизмов указанных двух реакций стерические эффекты заместителей в Ka iAofi из них одинаковы и отношение константы щелочного гидролиза Ko k константе кислотного гидролиза будет характеризовать исключительно электронные эффекты заместителей. [c.309]

Хроматографический анализ метиловых эфиров карбоновых кислот проводили независимо, используя две колонки первая содержала силиконовую смазку на хромосорбе W (60—80 меш), вторая — полярную фазу (одна половина была заполнена 20% карбовакса 20 М на хромосорбе W, другая — 20% диэтиленгликольсукцината па хромосорбе У). Разделение проводили при программировании температуры со скоростью 4 градЫин от 75 до 250° С для колонки с силиконовой смазкой и от 125 до 225° С для колонки с карбоваксом 20 М. [c.197]

Карбоновые кислоты. Для проведения количественного анализа карбоновых кислот, особенно их бифункциональных производных, а также высококипящих кислот, их до хроматографического анализа превращают в более стабильные и менее адсорбционно-активные производные. Метиловые эфиры кислот — одна из наиболее популярных форм производных кислот в газохроматографическом анализе. Для получения метиловых эфиров карбоновых кислот используют диазометан [100], метанольный раствор соляной кислоты [Ш1], метанольный раствор трифторида бора [102], пиролиз тетраметилам-мониевых солей [ЮЗ] и другие методы. Применяют также высшие эфиры для повышения чувствительности при детектировании ЭЗД целесообразно использовать галогенсодержащие реагенты для получения сложных эфиров [104]. Следует особо отметить использование эфиров а-оксифосфоновой кислоты для анализа следов карбоновых кислот с применением селективного фосфорного детектора [49]. Триметилсилиловые эфиры также используются для проведения хроматографического анализа [106, 107]. Интересные методы анализа кетокислот [c.46]

В ряде случаев важным является и решение другой задачи — определение триметилсилильных групп в триметилсилиловых эфирах карбоновых кислот и N-силило-вых соединениях. Разработанный метод основан на проведении реакции десилилирования фенолом и на последующем газохроматографичсском анализе образующегося триметилфеноксисилана [115]. Анализ важной группы кислот — аминокислот — описан в книге [2] и обзоре [3]. [c.47]

Получение эфиров карбоновых кислот алкоголизом хлорангидридов (вариант Эйнхорна, общая методика для качественного анализа). [c.393]

Этот метод дает удовлетворительные результаты при изменении концентрации ацетилхолина не менее чем на 25%, что не позволяет исследовать начальный участок кинетической кривой. Самый по себе метод не дает кинетической кривой, и для ее построения необходим анализ значительного числа проб, что создает большие технические трудности. Наконец следует отметить, что метод Хестрина не вполне специфичен и при наличии в анализируемой пробе эфиров карбоновых кислот (а также ангидридов, галоидангидридов и тому подобных активных ацильных производных) получаются неудовлетворительные результаты. Это особенно приходится иметь в виду при работе с ингибиторами холинэстераз, многие из которых имеют строение эфиров и ангидридов. [c.144]

Получение эфиров карбоновых кислот алкоголизом ацилхлоридов (вариант Эйнхорна, общая методика для качественного анализа). К смеси 0,5 г соответствующего спирта и 3 мл пиридина постепенно, при охлаждении льдом прибавляют около 2 г ацилхлорида (бензоилхлорида, -нитробензоилхлорида, [c.90]

Экспериментальное изучение энтальпий (так как Я" = Я ) выполнено почти для сотни систем вода—неэлектролит. Однако систематические данные имеются для немногих классов водных растворов (спиртов, циклических эфиров, карбоновых кислот, аминов, амидов). Из них наиболее полно изучены спирто-водные системы. Поэтому на примере последних мы и проводим по-возможности обстоятельный анализ концентрационной и температурной зависимости избыточных энтальпий для выявления связи между энталь-пийнымн величинами, химическим строением растворенных молекул и характером межмолекулярных взаимодействий в изучаемых растворах. Затем рассматриваются данные о Н х) для других классов водных систем. [c.107]

Так, можно было бы ожидать, что в рассмотренном выше примере выбор из спектра дополнительно еще двух сигналов с т/г 45 и 70, по крайней мере, не ухудшит результатов, однако в перечнях возможных вариантов их интерпретации в тех же таблицах [51] ни ацетаты, ни этиловые эфиры карбоновых кислот не фигурируют. Если стоять на формально-логических позициях, результат идентификации в этом случае должен быть неонределенным. Таким образом, данный метод анализа масс-спектров связан с большим числом трудно формализуемых дополнительных условий и оговорок. [c.73]

Анализ сложных эфиров карбоновых кислот с прииенениеи реакционной ГХ с щелочной плавкой. [c.75]

В ИК-спектрах (таблетки с КВг) тейхоевых кислот, содержащих остатки D-аланина, наблюдается полоса поглощения при 1751 см — характеристическая полоса поглощения эфиров карбоновых кислот. Тейхоевую кислоту (0,5 мг) и этиловый эфир аланина (0,25 мг) по отдельности обрабатывают 100 мкл смеси спирт — гидроокись аммония d 0,88 1 1 по объему) и выдерживают 12 ч при 25°С. Анализ методом бумажной хроматографии (проявление смесью н-пропанол— гидроокись аммония—вода, 6 3 1 по объему) свидетельствует о наличии в каждом образце аланина и его амида. Аналогичная обработка гидроксиламином привадит к образованию аланилгидроксамовой кислоты [15]. [c.134]

Эфиры карбоновых кислот являются относительно устойчивыми соединениями, и поэтому для них нет прямых методов определения. Простейшим методом, позволяющим превратить их в анализируемую форму, является предварительное омыление при нагревании со щелочами в воде, спирте или диэтиленгликоле, в результате чего образуются соответствующая соль карбоновой кислоты и спирт. При проведении омыления известным избытком щелочи последний можно оттитровать кислотой в присутствии соли. Используя этот метод, можно определять эфирное число , или число омыления , эфиров, которое используют в промышленности для характеристики жиров и воска. Эфирное число равно количеству гидроксида калия (мг), необходимому для омыления всех эфиров, которые содержатся в 1 г анализируемого вещества. Определение числа омыления жиров, воска и летучих масел имеет большое значение для промышленного анализа. При омылении эфиров в присутствии феиилгидразипа альдегиды не мешают определению, поскольку образующиеся гидразо-пы устойчивы к действию щелочей. При использовании спектрофотометрического метода, основанного на определении гпдрО ксамовых кислот, эфир переводят в гидроксамовую кислоту в щелочном растворе [c.476]