Площадь сигналов 3С, интегрирование

Для этого к анализируемому образцу добавляют известное количество Н2О и интегрированием вычисляют площадь сигнала под пиком воды. Затем строят график зависимости площади сигнала от количества добавленной воды и экстраполируют получающуюся прямую зависимость к нулевому значению площади (рис. [c.263]

Для данного образца, полученного в определенных условиях, суммарная площадь всех пиков, соответствующих протонам в определенном химическом окружении, зависит только от числа таких протонов и их времен релаксации [6]. Так как измерение и учет времен релаксации связаны с большими трудностями, обычно в спектрометрах применяют очень низкие уровни мощности радиочастоты. При таких низких уровнях мощности. исключается зависимость от времен релаксации. Следовательно, площади в различных областях спектра пропорциональны числу протонов в соответствующих различных химических окружениях. Площадь, относящаяся к одному протону, может быть определена интегрированием всего спектра и делением всей площади на число протонов в исследуемой молекуле. С другой стороны, можно измерить площадь сигнала метильной группы, такой, как С-18, и разделить на 3. Число протонов в других об- [c.24]

Интегратор представляет собой электронное устройство, предназначенное для определения площадей сигналов. Интегрирование сигнала оказывает большую помощь при расшифровке спектров, а также может быть использовано для количественного анализа. [c.43]

Интегратор И имеет динамический диапазон по выходу О—100 в. Собственный дрейф интегратора на выходе при заземленном входе и постоянной времени интегрирования т = = 1 сек. не превышает 10 мв за 100 сек. Постоянная времени интегрирования может принимать значения от 0,01 до 10 сек. Интегратор имеет сброс , который осуществляется при напряжении на выходе интегратора 100 в. Наличие сброса расширяет диапазон интегрируемых пиков. Точность интегрирования составляет 0,1% для пиков длительности 30 сек. и амплитуды 10 мв, измеренной на выходе электрометрического усилителя, предусмотрено подключение самописца к выходу интегратора через делитель или цифрового печатающего вольтметра. На вход интегратора подается напряжение г/1 с выхода блока У и напряжение уг С выхода блока Я. Э. При точной аппроксимации дрейфа напряжение па выходе интегратора пропорционально площади сигнала за вычетом дрейфа, то есть пропорционально площади пика. [c.105]

Для определения сигнала на приемнике рт выполняют интегрирование по бесконечной плоскости ММ за вычетом площади дефекта. Интеграл можно разделить на два интеграл по всей плоскости минус интеграл по площади дефекта. Первый из этих интегралов соответствует сквозному прохождению ультразвука, поскольку дефект отсутствует, т. е. равен рс. а второй (р") подобен сигналу, отраженному от дефекта, с обратным знаком [c.152]

Параметр порог — еще одно средство фильтрации входного сигнала. Он устанавливает такое значение среднего изменения сигнала детектора за интервал времени, заданный параметром ширина, превышение которого система принимает за начало переднего фронта или конец задней ветви пика, т. е. определяет начало и конец интегрирования пика. Задание меньшего значения порога способствует более правильной оценке площади, но в то же время чревато ошибкой принять за пик случайное изменение сигнала. Величина порога задается в виде амплитуды сигнала в единицах счета высоты. [c.141]

К анализируемому образцу добавляют известное количество Н2О и путем интегрирования вычисляют площадь результирующего сигнала. [c.125]

Дифференциальными по форме и по природе являются аналитические сигналы, основанные, на непрерывной регистрации какого-либо экстенсивного свойства во времени. Таковы, например, аналитические сигналы в методах газовой или элюентной хроматографии, в которых непрерывно регистрируются значения теплопроводности или электрической проводимости, оптической плотности, рефракции. Колоколообразные, симметричные или асимметричные, размытые или компактные по форме пики на выходной кривой хроматограммы — дифференциальные аналитические сигналы, количественная интерпретация которых может быть проведена лишь после интегрирования сигнала (вычисления площади [c.12]

Переход от операции интегрирования к измерению высот пиков допустим только в случае хорошо сформированных пиков стандартной формы (гауссова, лоренцева формы, прямоугольная модуляция), для которых существует определенное соотнощение между площадью и высотой. В таких случаях переход от измерения одной величины к другой равносилен перенормировке постоянного множителя St x в градуировочной зависимости у1 = = Зу/хХ1, где — аналитический сигнал -го компонента, Х1 — содержание или концентрация этого компонента в пробе. [c.13]

В то время как электронные интеграторы непосредственно превращают сигнал детектора в величину, пропорциональную этому сигналу, показания электромеханических интеграторов часто бывают не строго линейными. Например, вследствие слишком высокой инерционности мотор интегратора в начале работы вращается медленнее, чем следовало бы, и, таким образом, число оборотов в этой области не строго пропорционально отклонению самописца. В этом случае показания интегратора, приходящиеся на единицу площади в начале интегрирования, оказываются заниженными. Поэтому необходимы особые устройства для точной подгонки и сбалансирования линии отсчета интегратора. [c.291]

Интенсивность линии в ЯМР-спек-тре - это площадь под кривой ЯМР-спек-тра поглощения. Площадь под каждым сигналом ЯМР в спектре пропорциональна числу соответствующих атомов водорода в этой группе. Измерение площадей пика в ЯМР-спектрометре проводится автоматически путем интегрирования каждого сигнала, причем интегрированная величина представляется на спектре в виде непрерывной линии, каждая ступенька которой отвечает появлению нового сигнала (рис. 20.4). Высота ступеньки пропорциональна площади пика. Для широких пиков точность интегрирования ниже, чем для узких пиков. [c.316]

Интенсивность данного сигнала равна его площади и называется интегральной интенсивностью, причем сигнал может состоять более чем из одного пика, если происходит спин-спиновое взаимодействие. Некоторые приборы снабжены устройством для электронного интегрирования, но когда это приспособление отсутствует, площадь можно определить графически. Если для точной работы необходимо знать величину площади, то для предварительной оценки интенсивности можно использовать и высоты пиков, хотя эти результаты безусловно должны рассматриваться как вспомогательные. Как было показано в разд. 2.3, ширина сигнала, т. е. его ширина на половине высоты пика, определяется неоднородностью магнитного поля. Если это относится к сравниваемым сигналам, то их интегральные интенсивности, в идеальном случае пропорциональные произведению ширины на высоту пика, будут относиться как высоты их пиков. Однако следует подчеркнуть, что сравнения, основанные на высотах пиков, могут быть ошибочными например, протон может взаимодействовать с неэквивалентным ядром так, что константа спин-спинового взаимодействия уже слишком мала для того, чтобы обеспечить разрешение расщепления, но еще достаточна, чтобы вызвать уширение сигнала и таким образом уменьшить интенсивность его пика. [c.83]

Очевидно, что для определения площади и времени выхода пика, должны быть точно определены начало и конец пика, а также его максимум. Это делается с помощью детектора уровня или детектора наклона. Метод детектирования по уровню основан на установке определенного уровня сигнала, превышение которого в результате появления пика отмечается как начало пика, а последующее уменьшение сигнала ниже этого уровня означает конец пика. Этот уровень обычно несколько превышает уровень нулевой линии. Одним из существенных недостатков метода является то, что часть пика ниже установленного уровня не учитывается при интегрировании. Детектор наклона представляет собой логическое устройство контроля начала и конца пика. Схема логического контроля служит также для сообщения корректору дрейфа нулевой линии, что присутствует пик, который не должен быть принят за дрейф нулевой линии. В соответствии с заложенной программой схема логического контроля включает и останавливает счетчик времени удерживания и позволяет определить время от момента ввода пробы до выхода максимума пика. Это время затем печатается вместе с результатом определения площади или высоты пика. [c.382]

Детектор наклона сравнивает сигнал для каждого интервала времени с предшествующим сигналом и фиксирует начало пика в том случае, если для большинства сравнений отмечен рост сигнала. Обычно в зависимости от типа прибора сумма таких интервалов составляет от 10 до 100. Количество интервалов определяет постоянную времени интегрирования. Если лишь незначительная часть сравнений указывает на рост сигнала, детектор наклона делает вывод о присутствии пиков флуктуаций. При определении площади хроматографического пика интегрирование начинается не с момента последнего сравнения, а с того момента, когда впервые обнаружено увеличение сигнала, так как результаты всех опросов хранятся в памяти интегратора. Таким же способом определяется конец пика. Суммарное время всех опросов должно быть значительно больше времени выхода ожидаемых импульсов шума. [c.383]

Площадь пика предпочтительно измерять интегрированием сигнала. Проблемы, связанные с определением площади пика и воспроизводимостью и правильностью ее определения, обсуждаются в гл. 15 и 16. [c.22]

Площадь пика есть площадь под кривой записи сигнала, В принципе интегрирование должно осуществляться от момента ввода пробы до бесконечности. К счастью, сигнал быстро возвращается к нулю после того, как элюируется максимум пика, и не требуется проводить интегрирование по диапазону, превышающему интервал от —3 до +3 стандартных отклонений. Площадь пика пропорциональна размеру пробы, если 1) вся проба [c.39]

Полученные выше выражения для вычисления площадей и моментов спектральных линий легко запрограммировать для машинных вычислений. Корректирующие члены В, В и В2 рассчитываются заранее. Такие машинные расчеты описаны в [15—18]. В [19] предложена номограмма для двойного интегрирования сигнала ЭПР. [c.434]

Площадь 5 при регистрации первой производной сигнала поглощения находится двойным интегрированием. Замена интегрирования суммированием по формуле прямоугольников дает следующее выражение [c.453]

Для определения частоты опроса vs=l/ s в соответствии с соотношением (1) необходимо провести частотный анализ аналогового сигнала. Однако этот довольно трудоемкий метод применяют лишь в тех случаях, когда для обработки данных необходимы исчерпывающие сведения о динамике изменения сигнала. Во всех остальных случаях обработки сигналов можно устанавливать частоту опроса на таком уровне, при котором обеспечивается выборка необходимой информации с удовлетворительной точностью. Систематические и случайные погрешности при сборе сигналов пикообразной формы, которые полностью могут быть охарактеризованы в терминах моментов [28], были рассмотрены в работах [29, 30]. При количественной обработке результатов измерений площади пиков считаются мерой концентраций соответствующих компонентов. Систематические и случайные погрешности при определении площадей зависят от плотности опроса (числа точек опроса с учетом ширины пика) и прежде всего от пределов интегрирования и отношения сигнал/шум (S/JV) (рис. XIV.7). Отношение S/N для пико- [c.441]

В литературе можно встретить мнение, что использования цифровой фильтрации следует избегать [15], так как применение цифрового фильтра (как и аналогового) приносит с собой некоторые изменения в форме сигнала. Изменяются интенсивности и ширина пиков и сдвигаются положения их максимумов. Кроме того, цифровая фильтрация не дает особого выигрыша в точности определения площади пика, так как при цифровом интегрировании шумы усредняются до нуля [8, 15, 16]. Несмотря на эти возражения цифровая фильтрация широко распространена, так как точное определение параметров пиков (граничные точки, максимумы и т. д.) требует подавления шумов. Цифровая фильтрация используется во многих находящихся в продаже вычислительных системах для хроматографии [17—20]. [c.74]

В потоковых хроматографах, работающих с микро-пилотными установками, широко применяются специализированные вычислительные устройства. Обычно такие устройства разрабатывают специально для обработки хроматографической информации, они обеспечивают выполнение следующих операций [6] аналого-цифровое преобразование сигнала хроматографа автоматическое определение начала и конца пика определение времени удерживания коррекция результатов с учетом дрейфа нулевой линии интегрирование площади пика фильтрация помех (шумов, ложных пиков, дрейфа нулевой линии) разделение совмещенных пиков расчет концентрации. [c.195]

Некоторые логические функции интегратора демонстрирует рис. 8.21. Перед началом серии анализов необходимо стандартизовать анализ с помощью калибровочного образца, например 0,1 мкмоль каждой из аминокислот. Начало анализа (момент ввода пробы) является нулевой точкой на оси времени. Функции анализатора с этого момента программируются по отношению к временной оси. В начале разделения из колонки выходит компонент А, который не нужно принимать во внимание при проведении расчетов. Поэтому начало интегрирования сдвигается в точку У. Момент начала интегрирования можно ввести в программу вместе с другими данными. Во-первых, необходимо определить работу интегратора. С момента 2, т. е. с момента появления компонента 5, интегратор суммирует значения импульсов до тех пор, по ка не закончится элюирование (точка 3). Начало и Конец элюирования Б определяются по приближению сигнала к уровню нулевой линии. Одновременно на хроматограмме указывается площадь полученного пика. Программная логика позволяет исключать очень маленькие пики (например. В) путем ввода в программу минимального допустимого значения. Если после прошествия определенного времени (б) нулевая линия не будет достигнута, то интегрируется только основная часть пика (от до 5). И интегратор автоматически корректирует положе- [c.75]

Электронное интегрирование с промежуточной записью на магнитную пленку дифференциальной хроматограммы. Описан интегратор, который принимает измеряемый сигнал и превращает его в цифровые импульсы, накапливая их на магнитной ленте [65, 66]. Затем запись считывается и передается в узел расчета, с которого выдаются времена удерживания и площади пиков. Промежуточное накопление данных после преобразования напряжения в частоту существенно повышает точность и делает диапазон линейности регистратора весьма большим. [c.113]

Прямое интегрирование электрического сигнала при помощи С-ц е п и. Напряжение на конденсаторе / С-цепи записывается регистратором, в результате чего получается интегральная хроматограмма. Подобный интегратор использован в хроматографе Хром 3. По данным фирмы Вирус, интегратор такого типа должен работать с воспроизводимостью 0,2%. К недостатка интегратора относится необходимость строгого поддержания нулевой линии и зависимость точности результата от точности самописца. Поэтому фактически значение площади пика воспроизводится с погрешностью не менее 1—2% [5]. [c.114]

Спектральное интегрирование можно использовать для проверки других элементов структуры. Так, нанример, сопоставляя площадь сигнала, соответствующего протону кольца, с площадью сигнала, отвечающего протонам а-метиленовой группы, легко показать, что в соединении XIX (R = R = O Hg R" = Н) на каждое кольцо приходится одна боковая цепь, поскольку было найдено, что отношение площадей указанных сигналов равно [c.268]

При зтом предполагается, что отдельные результаты измерений получены независимо друг от друга. Для решения обычных химико-аналитических задач величину Пд выбирают равной 2 или 3. В исключительных случаях требуется максимум пять параллельных определений. Увеличение числа Лд по сравнению с необходимым дает весьма скромный выигрыш в точности. Дальнейшая возможность уменьшения Оу состоит в интегрировании у по времени t при фиксируемом значении 2 (рис. 1.1, разрез по плоскости у — () или в использовании площади, ограниченной кривой сигнала Р = уйг, если у выражено зависимостью от г. Достигаемый выигрыш в ючности зависит от особенностей формы сигнала и от уровня шумов Оу [4]. [c.17]

Перед началом анализа исследуемой смеси на хрс1матографе надо включить тумблер Печать 9, тем самым подготавливая цифропечатающее устройство 11 к работе (при включенном тумблере 9 загорается сигнальная лампочка 10). Далее, одновременно с вводом пробы в хроматограф нажать кнопку Пуск , при этом загорается сигнальная лампочка 6. В автоматическом режиме в момент выхода пика, когда наклон сигнала достигнет заданного значения чувствительности по наклону, начинается интегрирование и загорается лампочка 8, которая по окончании интегрирования пика гаснет. При этом площадь и время удерживания хроматографического пика выводятся на табло цифровых индикаторов 16 и одновременно печатается на бумажной ленте. Для э1сстренного продвижения бумажной ленты следует нажать кнопку 12. Сброс результатов с цифрового табло происходит в положении максимума следующего пика. В ручном режиме интегрирование пика производится нажатием кнопки Интегрирование , которая работает только с включенной кнопкой Пуск . Момент начала и конца интегрирования определяется в этом случае по регистрирующему прибору хроматографа (самопишущему потенциометру). После выхода пика прекращают интегрирование, вторично нажимая кнопку Интегрирование . Так же как и в автоматическом режиме, в процессе интегрирования в ручном режиме орит лампочка 8. После завершения анализа исследуемой смеси нажать кнопку Пуск , и лампочка 6 должна погаснуть. По окончании работы на интеграторе выключить сначала тумблер Печать , а затем тумблер Сеть . [c.100]

При использовании аналого-цифрового преобразователя (АЦП) сигнал, принимающий в аналоговом представлении непрерывный ряд значений, преобразуется в ряд целочисленных значений. В этом случае определение площади под резонансной линией будет неточным, если на частотной оси отсутствует достаточно число точек для хара ктеристики резонансной линии. Точное измерение концентрации также невозможно в случае, если цифровая фильтрация загрубляет данные о площади под резонансной линией, слишком большой шум или перекрывание с другими сигналами затрудняет процесс интегрирования. Если входной сигнал, поступающий на АЦП, является очень слабым, то существляющая возможность проведения преобразования [c.66]

Типичным представителем современных интеграторов является интегратор модели I R-IB фирмы Intersmat nstruments (США), который может выполнять следующие операции определяем времена выхода, площади и высоты до 339 пиков автоматически или вручную задает параметры обработки выдает информацию о пиках-наездниках и методе разделения пиков исключает из отчета не представляющие интерес пики проводит группирование пиков производит различные типы вторичной количественной обработки хроматограмм дает линеаризацию экспоненциального сигнала пламенно-фотометрического детектора проводит градуировку по двум точкам с усреднением результатов нескольких анализов и возможностью автоматической коррекции времен удерживания исключает результаты недостоверной градуировки хранит в энергонезависимой памяти до 8 файлов проводит идентификацию компонентов, по абсолютным или Относительным временам удерживания с учетом установленных границ их 1 зменения распечатывает дату и время анализа, хроматограммы с отметкой начала, конца интегрирования и времен удерживания пиков, результаты обработки с наименованием идентифицированных компонентов. [c.386]

Воспроизводимость измерений сигналов с применением как пламенных, так и электротермических атомизаторов значительно улучшается при интегрировании (накоплении) сигнала в течение определенного времени. Ддя пламенных атомизаторов вместо интегрирования применяют также суммирование или усреднение многократных измерений мгновенных значений сигнала (например, усреднение мгновенных значений сигналов, измерявшихся в течение 10 с, интервал между измерениями — 0,1 с). Применение интеграторов позволяет в качестве меры сигнала брать площадь, ограниченную пиком абсорбции. Это дает возможность устранять помехи, связанные с нерегулярным характером испарения определяемого элемента и матрицы, нередко улучшается также линейность градуировочЕп>1х графиков. [c.847]

Электромеханические методы интегрирования. Одной из первых автоматических систем для интегрирования пиков в газовой хроматографии была система, основанная на использовании инерционного метода, по принципу действия подобная ваттметру, применяемому для записи потребляемой электроэнергии. Мотор вращается со скоростью, проиорииональной величине протекающего через иего тока. Поэтому интегрирующий мотор может быть использован для определения площади хроматографического иика, если сигнал, пропорциональный отклонению пера регистратора, подать на этот мотор. Такой сигнал часто снимают со второго реохорда потенциометра. Движущийся контакт реохорда механически соедииеи с кареткой пера регистратора, причем напряжение, иропорциональное отклонению пера регистратора, непрерывно поступает на мотор, включенный между движущимся контактом и одним из концов этого реохорда. Предусмотренные [c.175]

Аналоговое электронное интегрирование основано на непрерывном заряде конденсатора под действием сигнала с хроматографа. Напряжение на конденсаторе фиксируется с помощью регистратора. Величина напряжения, прямо пропорциональная полученному заряду, представляет собой интеграл по времени от снгняла хроматографа, или площадь пика. Чувствительность интегрирования можно менять путем выбора емкости кондекса-тора. После выхода компонента напря кение конденсатора остается постоянным, и высота ступени, записываемой иа регистраторе, дает точное значение площади пика. Интегратор можно возвращать в исходное состояние после выхода каждого пика путем закорачивания интегрирующего конденсатора вручную с помощью переключателя. Переключатель может быть заменен автол1атической схемой, возвращающей интегратор в исходное положение всякий раз, когда через детектор проходит чистый газ-носитель. [c.177]

При цифровом интегрировании точность перевода сигнала в цифровую форму составляет 0,1%. Очевидно, что для опреле-,тения площади и врелгени выхода пика должны быть точно 0Г1ре- [c.178]

Только с появлением цифровой техники стал возможен решительный прогресс в области автоматической обработки хроматограмм. В середине 60-х годов на рынке появляются первые электронные цифровые интеграторы [14]. Если механические, электромеханические и электрооптические вспомогательные устройства обработки данных связаны с самим процессом записи кривых самописцем, то электроный цифровой интегратор обрабатывает выходной сигнал, снимаемый непосредственно с детектора или же со связанного с ним усилителя. Для регистрации хроматограммы входное напряжение на диаграммный самописец подается теперь уже от цифрового интегратора. При этом погрешности самописца , ранее возникавшие при преобразовании электрического сигнала в механическое движение, не оказывают более никакого влияния на определение площади пиков. Во время проведения анализа можно многократно переключать диапазоны записи без ущерба для интегрирования пиков. [c.421]

Примером концентрационных детекторов могут служить катарометр и плотномер. К потоковым относятся почти все ионизационные детекторы. Рассмотрение зависимостей сигнала детектора от времени, т. е. определение площадей зон элюируемых компонентов посредством интегрирования указывает на то, что при использовании концентрационного детектора площадь пика прямо пропорцио-на.чьна массе компонента. При этом площадь пика зависит от скорости газа-носителя. Для потоковых детекторов, наоборот, площадь пика остается постоянной, а высота увеличивается с повышением скорости газа, так как при этом возрастает поток данного компонента [31]. [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология