Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вулканизационная сера

    Наиболее распространенным вулканизующим агентом для каучука является элементарная сера, которая поступает в продажу в размолотом виде под названием вулканизационная сера. [c.86]

    Текучесть солевых вулканизатов проявляется особенно при повышенных температурах [1, 2]. Текучесть вулканизатов легко устраняется при введении в состав резиновых смесей небольших количеств тиурама, серы, перекисей и других вулканизующих агентов, обеспечивающих образование в структуре вулканизата ковалентных связей. Сочетание стабильных ковалентных связей с ионными способствует значительному улучшению общего комплекса свойств вулканизатов, по сравнению с вулканизатами, содержащими только ионные или ковалентные связи [1, 7]. К необычным свойствам солевых вулканизатов относится также способность их растворяться в определенных условиях [9, 10]. При использовании растворителя, состоящего из бензола с небольшими добавками этанола (10 1), вулканизаты на основе СКС-30-1 с любыми катионами растворяются при обычной температуре. После испарения растворителя пространственная вулканизационная структура восстанавливается, о чем свидетельствуют высокие физико-механические свойства пленок, полученных из раствора. [c.402]


    Авторы работ [5, 54] пришли к выводу о периферийном расположении атомов серы в макромолекулах углей. Основное количество серы в нефтяных углеродах, полученных при низких температурах, по-видимому, также представлено в виде боковых функциональных групп в тиофеновом кольце, которое расположено на периферии сеток ароматических колец. Некоторые авторы [26] допускают возможность расположения серы в виде цепочечных структур между полимеризованными сетками ароматических колец. Это предположение подтверждается, особенно применительно к сажам. Атомы серы участвуют в вулканизационных процессах, регулированием кинетики которых достигается необходимая прочность н эластичность резины. Возможно, что сера находится внутри сеток ароматических колец, искажая их структуру. Многие исследователи считают, что такое предположение подтверждается возрастанием показателя дефектности структуры сеток ароматических колец, наблюдаемым после удаления серы. [c.120]

Таблица 2.72 Вулканизационные и физико-механические свойства типовых резин на основе СКИ-3 и полимерной серы АО "Химпром" Таблица 2.72 Вулканизационные и <a href="/info/129852">физико-механические свойства</a> <a href="/info/1796696">типовых резин</a> на основе СКИ-3 и <a href="/info/978198">полимерной серы</a> АО "Химпром"
    Вулканизация — превращение каучука в резину. При В. линейные макромолекулы каучука взаимодействуют с вулканизующим агентом (чаще серой), образуя трехмерную ( сшитую ) вулканизационную сетку. В результате В. резко повышаются прочность, твердость, эластичность, газонепроницаемость, тепло- и морозостойкость каучука. [c.65]

    Формирование вулканизационной структуры при этом представлялось следующим образом. Свободная сера вначале адсорбируется на поверхности мицелл каучука и распределяется в золь-фракции , при нагревании на поверхности мицелл развивается процесс внутримолекулярного сульфидирования, приводящий к их частичной дезагрегации, а в золь-фракции — процесс внутримолекулярного сульфидирования, сопровождающийся агрегацией и даже химическим соединением прореагировавших с серой молекул в частицу дисперсной фазы. Все это приводит к развитию внутренней коллоидной структуры, в которой отдельные частицы сульфидов каучука соприкасаются сольватными оболочка- [c.11]


    Не находит объяснения в рамках молекулярных моделей и широко известный факт сильной зависимости физико-механических свойств вулканизатов одного и того же образца каучука с одинаковой степенью сшивания от типа вулканизующей системы. Например, сопротивление разрыву НК, вулканизованного не Которы-ми системами сера — ускоритель, превышает 30 МПа, но составляет лишь 16,5 МПа при перекисной вулканизации. Очевидно, что столь сильное различие связано с особенностями вулканизационной структуры, и, в первую очередь, с типом возникающих поперечных связей и структурной или химической модификацией молекулярных цепей. [c.54]

    С помощью радиоактивного изотопа 5 было установлено, что при вулканизации акрилатного каучука полиаминами и серой последняя входит в состав вулканизата в виде связанной серы. После достижения оптимума вулканизации содержание связанной серы не изменяется, свидетельствуя об образовании устойчивой вулканизационной структуры. [c.181]

    В работах Догадкина и Тарасовой [7, 52, 73] в качестве другого фактора, ответственного за рост прочности в ряду —С—С— < — —S—С—< —С—Sx-i—С—< — —S —С—, рассматривается длина сшивок. Положительное влияние полисульфидных связей объясняется не только их подвижностью и способностью к перегруппировкам, но и тем, что в этом случае вместо одного тетрафункционального узла име-. ется как бы два трифункциональных узла, соединенных гибкой цепочкой атомов серы. Такая связь, по мнению авторов [7, 52, 73], должна меньше снижать подвижность ближайших, к вулканизационным узлам участков молекулярных цепей, что способствует большей ориентации цепей при растяжении и тем самым, приводит к возрастанию прочности вулканизата. Однако, объекты, содержащие серные поперечные связи различной сульфидности, не могут служить строгим подтверждением выдвигаемых представлений, так как при этом с увеличением длины сшивающих цепочек серы уменьшается энергия серной связи. [c.98]

    Особенностью действия сульфенамидных ускорителей является обусловливаемая ими замедленная вулканизация в начальной стадии процесса и высокая активность в последующем. Кроме того, эти ускорители приводят к образованию в структуре вулканизата некоторого количества более прочных вулканизационных связей по сравнению с С—8,.—С-связями, образующимися под действием серы. Резиновые смеси с этими ускорителями обладают большей стойкостью к преждевременной вулканизации, а получаемые вулканизаты характеризуются более высокой статической и динамической прочностью. [c.55]

    Для улучшения способности к вулканизации в состав каучуков вводят мономеры, имеющие реакционноспособные функциональные группы. Чаще всего это — винилхлорацетат, глицидил-акрилат или метакрилат, аллилглицидиловый эфир, р-хлорэтил-метакрилат, некоторые акриламиды и др. [23]. При введении таких мономеров в состав сополимера увеличивается скорость вулканизации известными вулканизующими агентами [11], создается возможность проведения термовулканизации и увеличения густоты вулканизационной сетки с помощью специальных присадок [24], а также появляется способность вулканизоваться солями жирных кислот в присутствии серы, органических солей аммония, диэтил-дитиокарбамата цинка и др. [1, 23, 25]. Для повышения теплостойкости в резиновые смеси на основе таких каучуков вводят антиоксиданты [25]. [c.394]

    Испытания соединений КПА осуществляли прямой заменой диафена ФП в резиновой смеси на основе Наирита ДП, а также ацетонанила в резиновой смеси на основе БНКС-40. При исследовании процесса приготовления резиновых смесей было выявлено, что КПА-50 не оказывает влияния на их технологические и вулканизационные свойства. Физикомеханические характеристики резин показывают, что по эффективности стабилизирующего действия соединение серии КПА находится на уровне широко известных противостарителей, а по некоторым показателям даже превосходят их. [c.94]

    Такой механизм действия ускорителей подтверждается химическим анализом продуктов вулканизации, термомеханическими методами исследования вулканизационных структур, а также осуществлением реакций изотопного обмена как между ускорителями вулканизации и серой так и между вулканизатами каучука и соответствующими им ускорителями, содержащими 5 в дисульфидной группе . [c.144]

    Вулканизация бутилкаучука модифицированными фенольными смолами и галоидсодержащим активатором (так называемый полимеризованный смолой бутилкаучук) приобрела важное промышленное значение, так как позволяет значительно повысить теплостойкость и стойкость к кислороду вулканизатов [234]. Типичным примером таких вулканизующих смол могут служить 2,6-диМетилол-2-гидрокарбилфенолы или их конденсационные полимеры. В качестве активатора можно применять хлористое олово, неопрен или хайпалон. Для этой цели в промышленном масштабе применяют смолу 8Т 137 (фирма Ром энд Хаас ). При этом способе вулканизационное оборудование и формы имеют значительно больший срок службы, чем при обычной вулканизации серой. Например, вулканизованный смолой бутилкаучук [c.206]


    При вулканизации наряду с процессами формирования вулканизационной сетки могут одновременно протекать побочные реакции, среди которых наибольшее значение имеют окисление и некоторые изомерные превращения, связанные с внутримолекулярным присоединением серы Для подавления побочных реакций в состав вуткапнзующсй группы взодят так называемые вторичные ускорители (активаторы)—жирные кислоты н оксиды металлов. Механизм химических реакций при вулканизации ависит от состава вулканизующей группы, вида каучука и условий процесса. Существенным недостатком серкой вулканизации является низкая термическая и химическая стойкость образующихся вулканизягов [c.176]

    Перед машиностроителями стоит важнейшая задача создать и поставить на серию для производства СКГШ современные механизированные и роботизированные комплексы заготовительно-сборочного, вулканизационного оборудования, а также оборудование для контроля качества шин и выполнения заключительных операций. [c.378]

    Резины, (В которых в качестве вулканизующего агента использована комбинация солей АГ или СГ с оксцдом магния л серой, имеют высокую статическую лрочность в отсутствие усиливающих наполнителей (вследствие гетерогенного характера образующихся вулканизационных структур. Поэтому для наполнения таких смесей С целью улучшения лх технологических свойств и снижения себестоимости изделлй МОжно применить и неактивные наполнители, например, сажу БС-50 и каолин. [c.127]

    По стойкости к выцветанию серы смеси с отечественной полимерной серой не уступают образцам с "Кристекс ОТЗЗ". То же самое можно сказать и в отношении вулканизационной активности, хотя по стойкости к подвулканизации опытные резиновые смеси и несколько хуже эталонных. [c.159]

    Существенным недостатком большого числа кобальтосодержащих промоторов адгезии является необходимость использования кобальта в комбинации с высоким содержанием серы, что отрицательно влияет на термостабильность вулканизационной сетки и динамическую прочность соединения. [c.231]

    Систематические исследования, проведенные в последние годы, показали, что некоторые свойства резин при переходе от одного типа поперечных связей к другому меняются так же, как и при изменении структуры эластомера Характер вулканизационных связей влияет на стойкость вулканизатов к окислению и утоМле-нию и долговременную прочность. Например, при вулканизации серой в присутствии днфенилгуанидина образуются полисульфид-ные связи —С—8зс—С—, не стойкие к термомеханическим воздействиям, но обеспечивающие благоприятные условия для ориентации каучука при растяжении. Резины с указанной вулканизующей системой обладают высокой прочностью. При структурировании перекисями и излучении высоких энергий возникают —С—С-связи, затрудняющие ориентацию каучука при растяжении. Резины имеют низкую прочность, но высокую термомеханическую и термоокислительную стойкость. Поэтому для создания резин с высокими эксплуатационными характеристиками применяют соединения, обеспечивающие получение поперечных связей различного строения, в том числе алкилфеноло-формальдегидные (АФФС) и бисфеноль-ные (БФС) смолы. I [c.149]

    При серной вулканизации большинство ускорителей плохо растворяется в каучуке, а активаторами реакции являются оксиды металлов, поэтому гетерогенный характер реакции является вероятным и в этом случае. Возможность формирования сложных вулканизационных структур обычно игнорируется, поскольку молекулярные параметры вулканизационных сеток определяются в равновесных условиях (т. е. после устранения влияния на определяемую величину межмолекулярных взаимодействий). Если же принять во внимание возможность существования сложных вулканизационных структур, молекулярные составляющие которых (поперечные связи, подвески, модифицированные участки цепи) объединены силами межмолекулярного взаимодействия, то существенное значение приобретает знание не только молекулярной структуры данной цепи, но и предыстории ее формирования, закономерностей процесса вулканизации. Действительно, положение о необходимости сочетания в вулканизационной структуре сшивок с разной энергией обычно демонстрируют, указывая на улучшение свойств серных вулканизатов НК в результате их последующего 7 0блучения [99]. Если же поменять последовательность процессов формирования вулканизационной структуры вначале вулканизовать каучук уоблучением, а затем серой и ускорителями (последние вводят в вулканизат при набухании в об-шем растворителе), то эффект сочетания связей не проявляется, а сопротивление разрыву после вулканизации не возрастает [109]. Различия в свойствах этих двух видов вулканизатов с одинаковым числом связей различной энергии обусловлены, по-вцдимому, разным распределением их в вулканизате и, в частности, характером и размером возникающих ассоциатов серных вулканизационных структур. [c.59]

    Очевидно, при вулканизации смесей без НДФА протекают процессы двух видов. Основным является многостадийный гетерогенный процесс ускоренной серной вулканизации, в результате которого образуются сравнительно устойчивые диалкенильные полисульфидные поперечные связи [3]. Наряду с этим сера присоединяется к свободным радикалам, образующимся в НК в результате распада гидроперекисей, слабых связей и др. [88, с. 164]. Диффундирующая в массе каучука свободная сера концентрируется в этих центрах [90] и, реагируя с каучуком, обусловливает образование вулканизационных структур с поперечными связями алкенилалкильного типа высокой сульфидности [3]. Прочностные свойства исследованных вулканизатов определяются значением l/vW и практически не зависят от химического строения полисульфидных связей. Однако алкенилалкильные полисульфидные связи легко перегруппировываются при перевулканизации, что вызывает внутримолекулярную модификацию и ухудшение прочностных свойств вулканизатов. [c.237]

    Анализируя электронно-микроскопические снимки вулканизата НК с серой, сульфенамидом, оксидом цинка и стеариновой кислотой, Крузе [120] обнаружил в. тонком срезе образца частицы с четкими границами и характерной формой размером 2—9 нм. Их нельзя приписать примесям, так как частицы присутствуют и в вулканизатах очищенного НК- После обработки спиртовым раствором хлористого водорода и промывки спиртом частицы исчезают. Автор на этом основании считает обнаруженные частицы субкристаллитами сульфида цинка или других низкомолекулярных продуктов реакции. Не обсуждая правомерность этого отнесения, отметим совпадение результатов анализа сульфенамидных вулканизатов НК независимыми методами и укажем, что образование подобных структур является очевидным следствием гетерогенной вулканизации. Поскольку при удалении активатора ассоциат разрушился, можно утверждать, что активатор играет важную роль для устойчивости микрогетерогенной вулканизационной структуры. [c.255]

    В результате вулканизации скорость изотермической кристаллизации кристаллизующихся эластомеров замедляется, причем различно, в зависимости от характера вулканизационной структуры. Например, вулканизаты НК по зависимости скорости увеличения периода полу-кристаллизации Т1/2 от густоты сетки поперечных связей делятся на две группы [125, с. 126]. Слабая зависимость Т1/а от густоты сетки характерна для вулканизатов с серой и диэтилдитиокарбаматом цинка (ДТКЦ), для тиурамных вулканизатов без элементарной серы, а также для перекисных и радиационных вулканизатов. [c.257]

    Ряд косвенных, но весьма ценных сведений о вулканизационных связях получен при изученйи продуктов взаимодействия серы и ускорителей с модельными низкомолекулярными непредельными соединениями [18, 22—25], а также путем сравнительного изучения структуры и свойств серных, пере-кисных и радиационных вулканизатов. [c.89]

    Основным вулканизующим агентом каучуков общего назначения (диеновых эластомеров) является сера. Ни одна из известных в настоящее врем вулканизующих систем на основе бессерных соединений [2—3] еще не получила сколько-нибудь широкого практического применения. Вулканизующие системы с серой обеспечивают получение вулканизатов, характеризующихся относительно высокой статической прочностью и большой выносливостью в условиях многократных деформаций, но серные вулканизационные связи недостаточно стойки к термическим и терадоокислительным воздействиям. Это вызывает реверсию вулканизации и приводит к уменьшению прочностных свойств резин с увеличением температуры вулканизации, а также обусловливает недостаточную стойкость резин к старению. [c.109]

    Основной причиной реверсии вулканизации является распад серных вулканизационных связей [4—5]. При структурировании каучука под действием ди-2-бензтиазолилдисуль-фида (ДБТД) реверсии не наблюдается [5]. Добавление небольших количеств серы (0,5 вес. ч.) вызывает значительную [c.109]

Рис. 1. Зависимость содержания активной части вулканизационной сетки Ча а — от концентрации серы (содержание сульфенамида М 2,0 вес, ч,) при продолжительности вулканизации (мин) / — 60 2 — 120 б — от содержания сульфенамида М. (содержание серы 1,0 вес, ч,)- при продолжительности вулканизации (мин) / — 60 —120 а — от продолжительности вулканизации НК при 143° (содержание серы 1,0 вес, ч,) при содержании (вес, ч,) / — сульфенамида Ц 4,0 2 — ЦБСА 6,5, Рис. 1. <a href="/info/641926">Зависимость содержания</a> <a href="/info/397659">активной части</a> <a href="/info/456844">вулканизационной сетки</a> Ча а — от <a href="/info/772725">концентрации серы</a> (содержание сульфенамида М 2,0 вес, ч,) при <a href="/info/22444">продолжительности вулканизации</a> (мин) / — 60 2 — 120 б — от содержания сульфенамида М. (<a href="/info/28460">содержание серы</a> 1,0 вес, ч,)- при <a href="/info/22444">продолжительности вулканизации</a> (мин) / — 60 —120 а — от <a href="/info/22444">продолжительности вулканизации</a> НК при 143° (<a href="/info/28460">содержание серы</a> 1,0 вес, ч,) при содержании (вес, ч,) / — сульфенамида Ц 4,0 2 — ЦБСА 6,5,
    Таким образом приведенные данные указывают на то, что уменьшение концентрьации серы и увеличение количества ускорителя в вулканизуемой смеси способствует образованию вулканизационных сеток с более высоким содержанием активной части, т. е. формированию сеток с меньшей дефектностью. [c.111]

Рис., 3. Вулканизационная активность в смесях из ( ис-1,4-изопренового каучука, наполненных сажей ПМ-75 (2,0 вес. ч. серы) с 1 — ДБТД Рис., 3. Вулканизационная активность в смесях из ( ис-1,4-<a href="/info/11330">изопренового каучука</a>, <a href="/info/749535">наполненных сажей</a> ПМ-75 (2,0 вес. ч. серы) с 1 — ДБТД
    Однако, опубликованные недавно экспериментальные данные [53] показали, что с переводом полисульфидных связей в вулканизатах, полученных с применением серы и дифенилгуанидина, в ди- и моно-сульфидные связи путем обработки трифенилфосфином не приводит к снижению сопротивления вулканизатов разрыву. По мнению Джемана [52], это объясняется тем, что прочность вулканизатов определяется не столько составом образуемых поперечных связей, сколько характером распределения цепей вулканизационной сетки. [c.120]

    К таким же выводам о влиянии гетероциклических группировок на характер вулканизационной активности ускорителей и агентов вулканизации можно придти при сопоставлении действия алифатических и гетероциклических (IV) тиурамдисульфи-дов. Из приведенных на рис. 4 данных видно, что в присутствии тетраметил-тиурамдисульфида количество серы, присоединенной к каучуку в результате 5 мин вулканизации, достигает почти 60%, и при этом имеет место значительный эффект структурирования. При наличии же в смеси тиурамдисульфида, полученного на основе морфолина (IV) за указанный период вулканизации прореагировало в 3 раза меньше серы, и при этом образования пространственной структуры вулканиза-та пе наблюдается. [c.53]


Смотреть страницы где упоминается термин Вулканизационная сера: [c.411]    [c.394]    [c.170]    [c.185]    [c.90]    [c.159]    [c.428]    [c.143]    [c.148]    [c.182]    [c.241]    [c.111]    [c.123]    [c.302]    [c.401]    [c.23]   
Смотреть главы в:

Вулканизация и вулканизующие агенты -> Вулканизационная сера




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вулканизационные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте