Хлорирование действием органических соединений

Хлорирование действием органических соединений [c.247]

Цель работы. Исследование реакций окисления и хлорирования ряда органических соединений под действием различных алкилгипохлоритов для создания эффективных методов синтеза ценных продуктов. [c.3]

Поливиниловый спирт представляет собой порошок или хлопьевидное вещество от белого до кремового цвета. Наиболее важными свойствами поливинилового спирта является его растворимость в воде и стойкость к действию органических соединений (жиров, масел, консистентных смазок, углеводородных, кислородсодержащих и хлорированных растворителей). Он отличается высокой реакционной способностью вследствие наличия вторичных гидроксильных групп. [c.577]

Поливиниловый спирт представляет собой порошок или хлопьевидное вещество от белого до кремового цвета. Наиболее важным свойствами поливинилового спирта являются его растворимость воде и стойкость к действию органических соединений (жиров, масел, консистентных смазок, углеводородных, кислородсодержащих и хлорированных растворителей). [c.294]

Специфических переносчиков иода нет. В качестве одного из переносчиков можно применять хлористый иод J I. Действие его заключается прежде всего в хлорировании органического соединения, из которого затем иод вытесняет хлор. Эта реакция протекает с соединениями, которые легко замещают водородные атомы, например с фенолами, аминами и ацетоном . [c.180]

Широко применяется для разделения смесей высокомолекулярных органических соединений метод, основанный на избирательном растворяющем действии по отношению к компонентам смеси различных органических растворителей, таких, как бензол, фенол, тетралин, петролейный эфир, кетоны, спирты, пиридин, хлорированные [c.116]

Одно из препятствий к развитию химии фтора вообще состояло в том, что различиям между фтором и прочими галогенами уделялось больше внимания, чем сходству между ними. Прекрасным примером этого может служить прямое фторирование. Обычно подчеркивают, что органические соединения воспламеняются при соприкосновении с фтором, забывая, что хлор действует аналогично, хотя и при более высокой температуре. Очень показательно в этом смысле сравнить теплоты реакций фторирования, хлорирования и бромирования алифатических углеводородов [c.381]

Уже в 30-х годах, однако, начали накапливаться факты, противоречащие представлению о неизменяемости радикалов при химических процессах. Фарадей, Дюма, а затем Лоран, обративший особенное внимание на свойства получаемых веществ, показали, что водород в радикалах органических соединений может замещаться хлором с образованием новых соединений, подобных исходным [2]. Так, например, при действии хлора на уксусную кислоту получается хлоруксусная кислота, сохраняющая химические свойства уксусной кислоты. Таким образом, было установлено, что при реакции хлорирования происходит изменение радикала уксусной кислоты с замещением электроположительного водорода электроотрицательным [c.17]

Большое применение для разделения смесей высокомолекулярных органических соединений получил метод, основанный на избирательном растворяющем действии по отношению к компонентам смеси различных органических растворителей, таких, как бензол, фенол, тетралин, петролейный эфир, кетоны, спирты, пиридин, хлорированные углеводороды и многие другие. Сначала этот метод получил широкое применение при исследовании химической природы органического вещества бурых и каменных углей [93—103] с применением избирательно действующих растворителей. Но, так как исследования проводились в различных условиях (температура, давление, продолжительность взаимодействия и соотношение уголь растворитель) и исследовались угли различной химической природы, то накопилось большое число спорных вопросов и много противоречий в выводах, сделанных разными исследователями. Так, например, спорным и до сих пор не решенным остается один из важнейших вопросов — где проходит граница, разделяющая органические растворители на химически инертные, т. е. химически не взаимодействующие с извлекаемыми нз угля органическими веществами и химически активными растворителями, т. е. растворителями, которые в процессе извлечения из угля органического вещества действуют на него не только физически (растворение), но и химически (деполимеризация, окисление, восстановление, нейтрализация и другие реакции). [c.265]

Винипласт обладает высокой механической прочностью при обычных температурах, повышенной огнестойкостью и высокой химической стойкостью. Он отлично сопротивляется действию почти всех кислот, щелочей и растворов солей любых концентраций. Исключение составляют сильные окислители (концентрированная НМОз, олеум и т. п.). Винипласт нерастворим и во многих органических соединениях, за исключением ароматических и хлорированных углеводородов. Однако необходимо иметь в виду, что он имеет довольно узкие пределы рабочих температур от —15 до + 60° С. Выше 60° С он заметно размягчается. Несмотря на это, винипласт получил очень большое распространение благодаря своим исключительным технологическим свойствам [c.27]

Винипласт обладает высокой химической стойкостью к действию всех минеральных кислот (за исключением концентрированной азотной, серной кислот, олеума и др.), растворов щелочей и солей, а также сернистого газа, хлора, хлористого водорода, окислов азота материал нерастворим во многих органических соединениях (за исключением ароматических и хлорированных углеводородов). [c.22]

Такие соединения в течение многих лет применяются в качестве стабилизаторов хлорированных органических соединений. Среди них наиболее распространены этиленоксид и пропилен-оксид. Для многих областей, однако, применение низкомолекулярных эпоксисоединений ограничивается тем, что они слишком летучи и плохо совмещаются с хлорсодержащими полимерами. Соединениями с меньшей летучестью и большей совместимостью являются продукты конденсации эпихлоргидрина. Эти продукты приобретают все большее значение как стабилизаторы хлорсодержащих полимеров. Их действие может быть обусловлено либо присоединением хлористого водорода, либо взаимодействием с ненасыщенными связями, образовавшимися в молекуле смолы в процессе деструкции. [c.185]

Другая причина различий в действии хлора и фтора,на органические соединения состоит в очень высокой активности фтора и связанной с этим малой избирательности его атаки на органическую молекулу. Так, если при хлорировании удается соответствующим выбором условий достигнуть или замещения водорода или присоединения по ненасыщенной связи, то при фторировании оба процесса протекают одновременно. В результате из олефинов и ароматических углеводородов на первых стадиях фторирования образуется очень сложная смесь разнообразных фторпроизводных. Даже при действии фтора на парафины, приводящем лишь к последовательно-параллельному замещению атомов водорода, выход монофторида и низших продуктов фторирования оказывается очень небольшим. Вследствие этого их получают другим методом— замещением атомов хлора на фтор, а при помощи фтора и высших фторидов металлов синтезируют в промышленности [c.193]

Действие света в процессе хлорирования органических соединений заключается в том, что молекула хлора при поглощении света распадается на два атома и далее процесс хлорирования идет по схеме цепных реакций [c.148]

Впервые замещение атомов водорода на хлор в органических соединениях обнаружил Ж- Дюма [2, который назвал эту реакцию металепсией или эмпирическим законом замещений , сформулировав его так ...если тело, содержащее водород, подвергается дегид-рогенизирующему действию хлора, брома, иода или кислорода, то на каждый потерянный атом водорода оно присоединяет один атом хлора, брома или иода, или атома кислорода . Дальнейшие работы в этом направлении были проведены А. Лораном [31 и К. Шор-леммером [4]. Последний изучал хлорирование я-пентана и н-гек-сана в различных условиях и отметил катализирующее действие иода при этом процессе. А. М. Бутлеров I5] подробно исследовал фотохимическую реакцию бутана с хлором. [c.761]

Способность разных галоидов к реакциям с органическими соединениями различна. Неразбавленный фтор полностью разрушает молекулы органических соединений с образованием четырехфтористо го углерода. Хлор в аналогичных условиях также может разрушить молекулу органического соединения. Этой способностью не обладают бром и иод, кото-, рые вообще не всегда способны к непосредственному замещению атомов водорода. Действие хлора на органические соединения отличается от действия на них брома еще и тем, что хлор замещает атомы водорода сначала у одного атома углерода, в то время как бром при образовании полигалоидных производных замещает атомы водсрода у различных атомов углерода алифатической цепи. Например, продукт хлорирования пропана представляет собой трудно разделимую смесь изомерных хлорпро-панов с небольшим содержанием 1,2,3-трихлорпропана, в то время как продукт бромирования этого углеводорода дает почти исключительно 1,2,3-трибромпропан. [c.174]

Общее признание такой точки зрения было поколеблено, когда французский химик Дюма открыл реакцию металепсии. При действии хлора на органические соединения хлор вступает в вещество так, что на каждый вступивший эквивалент хлора из вещества удаляется один эквивалент водорода в виде хлористого водорода. При этом химический характер соединения существенно не изменяется, например при хлорировании уксусной кислоты последовательно получаются монохлоруксусная, дихлоруксусная и трнхлоруксусная кислоты — такие же одноосновные кислоты, как и уксусная. Это дало право Лорану утверждать (1835 г.), что хлор, входя в результате реакции металепсии в вещество, занимает то место, которое занимал водород. Тем самым начинала осознаваться определяющая роль расположения атомов в молекуле важно не качество атомов в молекуле, а тип соединения. [c.14]

Хлорирование в кислой среде является самым эффективным методом разрушения структуры остаточного лигнина в небеленых целлюлозах и часто использовалось на первых ступенях отбелки. Однако этот метод имеет ряд недостатков, из которых наиболее существенный - образование большого числа хлорированных органических соединений. Среди этих соединений обнаружены весьма токсичные, такие, например, как диоксины - группа хлорированных производных и-дибензодиоксина и дибензо-фурана. Так, 2,3,7,8-тетрахлор-и-дибензодиоксин обладает сильным мутагенным действием. [c.487]

Как и элементарный хлор, элементарный бром при бромировании органических соединений действует, или замещая другие атомы, или образуя продукты присоединения, причем иногда, так же как и при хлорировании, могут наблюдаться еще и явления окис л е-п и я. Иногда происходит исключительно окисление так например при действии бро.ма молочная KH JWTa переходит в пиров и но-г р а д н у ю [c.373]

В 1833 Г. Ж. Дюма исследовал действие хлора на органические соединения. Он пришел к выводу, что при взаимодействии хлора с терпентинным маслом водород в составе этого вещества замещается равным объемом хлора. Воздействуя хлором на спирт, он получил хлораль (хлор + алкоголь), а затем и хлороформ при обработке хлораля щелочью. Оба вещества были обнаружены за два года перед этим Ю. Либихом, не обратившим на них внимания. Наконец, при хлорировании уксусной кислоты он выделил moho-, ди- и трихлоруксусные кислоты. Все эти процессы Ж- Дюма объединил общим названием металеп-сия (замещение, греч.) и сформулировал правила, которые и легли в основу теории замещения. Эта теория вызвала много споров, поскольку она противоречила господствовавшей тогда электрохимической теории Я. Берцелиуса. Действительно, положительно заряженный водород, как оказалось, мог замещаться [c.106]

Хлорирование неорганических и органических соединений активным хлором in statu nas endi (выделяется из неорганических соединений выделение ускоряется образованием четыреххлористого кремния) действие хлора на смесь силиката алюминия с углеродом [c.385]

Основная область научных исследований — синтетическая органическая химия. Впервые получил (1889) диизопропенил (диметил-бутадиен) и изучил его хлорирование, Впервые наблюдал (1896) полимеризацию диизопропенила под действием разбавленных кислот. Результаты этих работ были использованы в Германии при организации (1916) производства синтетического каучука. Исследовал (1894) окисление органических соединений, в частности пинена. [c.324]

Основное направление научных работ — изучение состава органических соединений. Под влиянием Либиха занимался (с 1835) исследованием органических соединений. Впервые получил (1835) ви-нилхлорид присоединением хлористого водорода к ацетилену, синтезировал (1838) поливинилиден-хлорид. Открыл (1838) явление фотохимической полимеризации. Определил (1838) элементный состав хинина и цинхонина. Исследовал (1839) тиоэфиры и получил хлорированные метаны от моно-до тетрахлорметана. Изучал (1836—1837) действие серного ангидрида на органические вещества, Разработал (1840) способ получения меркаптанов действием гидросульфита калия на алкилгалогениды в спиртовом растворе. Провел точное определение теплоемкостей, теплового расширения и теплот испарения жидкостей и твердых тел. Наиболее точно для своего времени определил механический эквивалент теплоты составил таблицы упругости паров. Установил (1846) образование аммиака при действии электрической искры на смесь азота и водорода. Сконструировал ряд приборов воздушный термометр, пирометр, гигрометр. Занимался усовершенствованием газового освещения в Париже, Автор учебника Нача.ть-ный курс химии (1847—1849). [c.424]

Эндлер установил, что такое же влияние оказывает метан, а Мак-Нэми и др. 63] утверждали, что аналогично действует система окись этилена — вода. Все это имеет место, только если скорость дехлорирования этаном по крайней мере на порядок выше скорости дехлорирования другими упомянутыми соединениями. Ингибиторами могут служить и винилхлорид, и хлористый этил, и любое другое хлорированное органическое соединение. Органический продукт превращения винилхлорида нельзя обнаружить, так как ацетилен, образующийся по реакции [c.237]

В хирургической практике для общей анестезии используются газообразные вещества (такие, как закись азота) и летучие органические соединения. Диэтиловый эфир находит применение лишь в тех случаях, когда в распоряжении врача нет современного оборудования для общего наркоза, так как это вещество не требует специальной аппаратуры. Однако эфир горюч и взрывоопасен кроме того, для него характерна замедленность начала и окончания действия. Галотан (246) лишен указанных недостатков и поэтому широко используется в хирургии как общий анестетик. Это соединение получают бромированием или хлорированием соответствующего трифторгалогенэтана [c.470]

Разнообразные аспекты радиационной химии были обсуждены на Симпозиуме по радиационной химии, состоявшемся 16—20 сентября 1962 г. в Тигани (Венгрия). Были представлены доклады по действию излучения на водные растворы неорганических и органических соединений [68—73], радиационным превращениям органических соединений и их смесей [74—80], радиационному хлорированию [81], сульфохлорированию [82, 83], окислению [84], а также по радиационной вулканизации и полимеризации, прививке и модификации полимеров. [c.6]

Органические соединения галогенов под действием облучения выделяют кислые продукты. Наиболее простой дозиметр этого типа — вода, насыщенная чистым хлороформом. Соляная кислота, которая образуется при облучении, может быть определена простым титрованием щелочью, по электропроводности или любым стандартным аналитическим методом определения хлорид-иона. Выход соляной кислоты относительно независим от мощности дозы и энергии излучения но так как радиолитическое превращение идет с участием кислорода, содержание последнего в системе определяет верхний предел измеряемых доз. Все сказанное относится и к двухфазной системе хлороформ — вода. В данном случае большая часть радиационно-химических реакций идет в органической фазе, а возникшая соляная кислота экстрагируется водным слоем. В хлороформе инициируются цепные реакции, поэтому выходы кислоты очень высоки, что позволяет измерять небольшие поглощенные дозы. Однако цепные реакции имеют некоторые недостатки, это, в первую очередь, сильная зависимость выхода от мощности дозы, температуры и примесей. Чтобы избежать сильного колебания выходов от состава раствора и условий облучения, к дозиметрам такого типа добавляют ингибиторы цепных реакций (обычно органические спирты или фенолы). Такие добавки настолько улучшают параметры двухфазной системы хлороформ — вода, что дозиметр удовлетворительно регистрирует дозы от 50 до 1000 рад. Двухфазная система тетрахлорэтилен — вода, содержащая различные количества ингибаторов, может быть использована для получения доз от 1 до 10 рад. Однако большое содержание хлора с относительно высоким значением I приводит к зависимости показаний двухфазных дозиметров от энергии излучения, особенно для у-фотонов с низкой энергией. Довольно полный обзор дозиметров на основе хлорированных углеводородов опубликован Таплином [75]. [c.107]

Абразивные санитарные средства. В абразивные моющие порошки [22], ранее состоявшие главным образом из мелких твердых абразивов, таких как пемза, трепел и кремнеземный порошок, теперь добавляют небольшое количество детергентных порошков (до 3,5%) и хлорированных органических соединений типа ДХДМГ (до 0,5%). Для улучшения моющего действия можно добавлять около 3% тринатрийфосфата, повышая, таким образом pH с 10 до 11. [c.76]

До настоящего времени используется закачка жидких и твердых отходов в глубинные слои морей и океанов. Так, кислые отходы, получаемые при производстве Т10г в Испании (г. Уэльва), ликвидируют путем сброса их в Средиземное море. С берегов Великобритании в Северное море ежегодно вместе с различными промышленными отходами сбрасывают около 112 т кадмия, 61 тыс. т марганца, 3600 т свинца, 140 т ртути, 660 кг хлорированных пестицидов, 5700 т меди, 1 млн. т органических соединений (в пересчете на ВПК) [42]. Конечно, такой подход к проблеме утилизации отходов не является рациональным, и в настоящее время разрабатываются или уже действуют законопроекты по запрещению сброса отходов в моря и океаны. [c.47]

Таким образом, вначале правила замещения уживались с дуалистическими лредставлениями о конституции органических соединений. Только позже, благодаря работам О. Лорана (1807—1853), ученика Дюма, эти выводы были расширены и возведены до новых теоретических представлений о строении органических соединений. Лоран, начавший работать еще в 1832 г. над хлорированием нафталина, изучал потом действие хлора на маслородный газ (этилен) и его производные, на сложные эфиры и фенол. В 1835 г. Лоран следующим образом сформулировал свои выводы 1. Если хлор, бром, кислород или азотная кислота действуют на углеводород, отни-хмая у последнего водород, то каждый эквивалент водорода замещается эквивалентом хлора или кислорода. 2. Одновременно образуются хлористый водород, бромистый водород, азотистая кислота, которые выделяются в свободном виде или соединяются с новообразовавшимся радикалом [139, стр, 223]. Как отмечает сам Лоран, первое правило принадлежит Дюма, а второе выведено им (Лораном) из опытов. [c.190]

Кроме этих способов хлористый водород может быть получен и другими способами, например пропусканием хлора и водяного пара над раскаленным углем или коксом, действием смеси SO2, воздуха и водяного пара на хлористый натрий при 400—500°, в качестве побочного продукта при хлорировании органических соединений, из хлористого сульфурила SO2 I2 и др. [c.149]

Галоидированпем называют реакцию замещения одного или нескольких атомов водорода С—Н-групп органического соединения атомами галоида. В синтезе соединений ароматического ряда эта реакция является одной из важнейщих. При этом наиболее широкое применение имеет хлорирование бромирование используют значительно реже, а иодирование лишь в отдельных случаях. Это объясняется прежде всего значительно более высокой стоимостью брома и особенно иода по сравнению с хлором. Что касается реакции фторирования, то слишком большой тепловой эффект ( 02,5 ккал/моль) делает ее весьма трудно осуществимой и поэтому фторпроизводные предпочитают получать обходными путями — через диазосоединения или заменой в органическом соединеншг хлора фтором ири действии НР, КР или ЗЬр5. [c.109]

Присоединение галоидоводородных кислот и в первую очередь хлористого водорода к нeпpeдeлыiым соединениям представляет большой не только практический, но и теоретический интерес в связи с важнейшей проблемой установления взаимного влияния атомов в молекулах органических соединений. Среди работ, посвященных этим вопросам, вьвдающееся место принадлежит русским химикам, и прежде всего В. В. Марков-никову [2], установившему основные закономерности присоединения галоидоводородных кислот к олефинам. Из этих закономерностей, известных как правило Марковникова, следует, что при действии галоидоводородной кислоты на непредельные углеводороды атом галоида присоединяется к тому углеродному атому, который связан с наименьшим числом водородных атомов, или, что то же, присоединение галоидоводородной кислоты к олефинам происходит с образованием в молекуле максимального числа метильных групп. Отсюда следует важный практический вывод — при реакции гидрохлорирования непредельных углеводородов всегда образуются вторичные и третичные хлорпроизводные. Поэтому первичные хлориды могут быть получены только при хлорировании соответствующих парафиновых углеводородов. [c.19]