Комплексные алкильные соединения

КОМПЛЕКСНЫЕ АЛКИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЦИНКА [c.61]

Известно несколько комплексных алкильных соединений кадмия и ртути эти соединения применяются лишь при полимеризации винилхлорида . [c.62]

КОМПЛЕКСНЫЕ АЛКИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.87]

Согласно предложенной этим институтом технологии, полимеризация этилена ведется в среде предельных углеводородов,— например в среде бензина калоша с пределами кипения 80—120° С, фракции экстракционного бензина 75—95° С или циклогексана,—в присутствии комплексного гетерогенного катализатора, образующегося при смешении алкильных соединений алюминия с четыреххлористым титаном. Полимеризация осуществляется в реакторе, рассчитанном на рабочее давление 4—5 ат. Повышенное давление увеличивает скорость реакции. Реактор опытной установки имел объем 250 л, а реактор малогабаритной промышленной установки — 3000 л. Отвод тепла, выделяющегося в количестве 872 ккал на 1 кг образующегося полиэтилена, осуществляется за счет охлаждающей жидкости, проходящей через рубашку. В крупногабаритных аппаратах объемом 20—23 отвод тепла не обеспечивается рубашкой. В этом случае тепло отводится за счет частичного испарения растворителя (от-дува растворителя проходящим этиленом), который после конденсации и охлаждения вновь возвращается в реактор. Реакторы изготавливаются из нержавеющей стали или из обычной стали, но с покрытием из эпоксидной смолы. [c.81]

Подобные комплексные соединения обычно получают путем присоединения некоторых соединений щелочных металлов (МХ), в частности их солей, к соединениям алюминия общей формулы АШз-пХ (п = от 2 до 0). Подходящими реагентами для такого присоединения являются галогениды щелочных металлов [73, 75, 310, 330, 334, 375, 377], а та еже их псевдогалогениды [334], гидриды [282, 346, 372, 380], алкильные соединения [73, 83, 106, [c.237]

Образование алкильными производными элементов П1 группы координационных соединений, в том числе комплексных ионов, соединений с эфирами, аминами, нитрилами и т. д., приводит к уменьшению реакционной способности атома, образующего металлоорганическое соединение, в особенности бора. [c.147]

Координационные производные алкильных соединений бора можно разделить на три общих типа 1) координационные соединения с молекулами, содержащими атомы-доноры 2) координационные производные электронодонорных ионов, образующих комплексные ионы 3) координационные соединения со щелочными металлами. В соединениях всех этих типов наблюдается перенос электрона от атома донора к атому бора, что обусловливает определенную степень полярности или ионности, вследствие чего многие координационные производные являются кристаллическими твердыми веществами. Ниже обсуждается каждый из этих типов. [c.151]

Низшие алкильные соединения бора легко реагируют с аммиаком и аминами [24], при этом выделяется тепло и образуются продукты присоединения общего типа КзВ = ЫКз. Хотя некоторые из этих соединений окисляются на воздухе, они не самовоспламеняются. Аммиакат триметилбора — кристаллическое твердое вещество (т. пл. 56°), которое можно перекристаллизовать из эфира. При температуре кипения (110°) это комплексное [c.151]

Было установлено, что присутствие функциональных групп в парафиновых углеводородах нормального строения не препятствует образованию продуктов присоединения при этом важно лишь, чтобы алкильный остаток, связанный с функциональной группой, имел нормальное строение. Поэтому способность образовывать комплексные продукты присоединения обнаруживают также карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидные соединения, кетоны, спирты, амины и т. д. [c.55]

По описанной методике можно получить комплексные соединения с различными алкильными радикалами при фосфоре. [c.74]

Устойчивость комплекса возрастает с повышением радиуса иона щелочного металла и с уменьшением величины алкильного остатка. В связи с этим представляют интерес систематические исследования комплексных соединений высших алюминийалкилов. [c.50]

Описан ряд биметаллических (или комплексных) алкильных соединений. Щелочной металл, гидрид алюминия и олефин взаимодействуют в присутствии натриевой или аммониевой соли с образованием алкильных соединений, содержащих щелочной металл и алюминий Эти соединения можно также получить, исходя из алюмннийалкила и натрия [c.87]

Полимеризация изопрена для получения стереорегулярного каучука производится в присутствии катализаторов. Для этой цели применяется металлический литий, его алкильные соединения, комплексные (А1 (г-С4Н9) — Т1С14 и др.) и окисные катализаторы. [c.334]

Наиболее интересной реакцией простых эфиров является их взаимодействие с галоидными алкилами, ведущее к образованию комплексных рксониевых соединений по схеме RQR + Rr = [ОНз]Г. Кислород играет в них роль, аналогичную роли азота при подобной же реакции галоидного алкила с третичным амином NR3 + КГ = = [NR4]r. Различны лишь координационные числа обоих крмплексообразователей -4 для азота и 3 для кислорода. Получаемые комплексные соединения можно рассматривать как продукты замещения водорода на алкильные радикалы в ионах аммония [c.558]

Для возбуждения нолимеризации при производстве СК применяют инициаторы и катализаторы. В качестве инициаторов используют органические перекиси. Механизм действия этих веществ сводится к образованию радикалов, инициирующих процесс. Принято считать, что катализаторы обычно вызывают ионную полимеризацию. В качестве катализаторов лснользуют фтористый бор и хлористый алюминий (при получении полиизобутилена и бутилкаучука), комплексные смешанные катализаторы, состоящие, например, из алкильных соединений алюминия и солей титана, ванадия, кобальта, лития и его алкильных соединений (при получении стереорегулярных каучуков). [c.155]

Предложено использовать комплексы алкильных соединений с соединениями других элементов в качестве катализаторов различных реакций полимеризации. Описанополучение комплексных [c.42]

Вследствие способности атома, образующего металлоорганическое соединение, взаимодействовать с электронами атома-донора, наблюдается образование комплексных ионов, особенно у алкильных производных бора и алюминия. Триметилбор, например, может образовывать координационную связь с отрицательным ионом (НзС ) (метил-ионом), входящим в состав метильных соединений щелочных металлов, в частности Li Hs при этом образуется комплексный тетраметилборат-ион В(СНз) . Аналогичным образом ведут себя и другие алкильные соединения бора (например, этильные и фенильные), хотя склонность к подобного рода реакциям в значительной мере зависит от размера и электроотрицательности органических групп в данном соединении и с увеличением размера алкильных групп она быстро уменьшается. Это наблюдается также у алюминийалкилов и, кроме того, может быть обнаружено у некоторых соединений галлия. Ионные соединения, о которых идет речь, в некоторых растворителях диссоциированы и обладают электропроводностью [6]. [c.147]

Новый ряд катализаторов полимеризации олефинов основан на соединениях изоморфных и химически аналогичных ранее известным металлгалогенидным комплексным катализаторам. Получен ряд катализаторов с использованием галогенидов скандия, иттрия и смесей этих соединений с другими галогенидами лантанной группы и алкильными соединениями металлов. Хотя катализаторы обладают лишь умеренной активностью, продукты, полученные при полимеризации нескольких [c.364]

Наиболее интересной реакцией простых эфиров является их взаимодействие с галоидными алкилами, ведущее к образованию комплексных оксониевых соединений по схеме ROR+RF—[OR jr. Кислород играет в них роль, аналогичную роли азота при подобной же реакции галоидного алкила с третичным амином NRa + Rr = = [NRjr. Различны лишь координационные числа обоих комплексообразователей 4 для азота и 3 для кислорода. Получаемые комплексные соединения можно рассматривать как продукты замещения водорода на алкильные радикалы в ионах аммония NH. и ОЕСОИИЯ ОНз. Подобно самим исходным ионам, устойчивость аммонийных производных значительно выше, чем оксониевых. [c.68]

По своим свойствам, в особенности по устойчивости и по электропроводности, эти соединения резко отличаются от натрий-и литийалюминийорга-нических соединений типа МАШ 4, занимая промежуточное положение между истинными гетерополярными комплексными соединениями щелочных металлов и аутокомплексами — ассоциированными гомеополярными алкильными соединениями алюминия. Магнийалюминийорганические соединения гораздо менее устойчивы, чем литий- и натрийалюминийорганиче-ские соединения и, в отличие от последних, не проводят электрического тока 116]. [c.305]

Своеобразным типом щелочноорганических инициаторов являются так называемые алфиновые катализаторы [59, 60], представляющие собой многокомпонентные гетерогенные системы и состоящие из алкильных соединений натрия или калия, а также алкоголятов и галоидных солей этих металлов. Одно время эти катализаторы привлекали внимание исследователей в связи с тем, что на них можно было получить более регулярно построенные полимеры изопрена и бутадиена, чем на одних металлалкиЛах. Однако в дальнейшем интерес к ним понизился вследствие открытия значительно более специфичных литиевых катализаторов и комплексных катализаторов Циглера — Натта. Механизм действия алфиновых катализаторов до сих пор полностью не выяснен их состав и особенности подробно рассмотрены в обзоре [19] и монографиях [26, 61]. [c.518]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

Необычными свойствами обладают также комплексные гидриды металлов, в которых водород замещен алкильной группой. Хотя эти соединения известны давно, их свойства изучены лишь в последние десятилетия. Из этого типа реагентов все более широкое применение находят триэтилборогидрид лития LiBHEts, три(втор- [c.109]

Смолы не имеют единого характера, и им нельзя приписать одинаковую химическую структуру [144]. В состав смолистых веществ входят комплексные соединения фенолов и азотистых оснований, соединения с ароматическими радикалами и длинными алкилными цепями, соединения с ароматическими и нафтено-ароматическимн радикалами с короткими алкильными цепями. В циклической части смол могут содержаться нафтеновые кольца, азот, сера. [c.47]

По описанной методике, исходя из комплексных соединений диалкилтрихлорфосфинов и хлористого алюминия, можно получить различные диалкилхлорфосфины с одноименными или разноименными алкильными радикалами. [c.56]

Другие комплексные соединения диалкилтрихлорфосфинов и хлористого алюминия с одноименными или разноименными алкильными радикалами получаются по описанной методике с выходом 98—99%. [c.77]

Термическая стойкость комплексного соединения зависит от характера входящих в него радикалов. Если К — арильный или алициклический радикал, то комплексное соединение распадается при сравнительао низкой температуре (40—42 °С) если же Н — алкильный радикал, то для распада более стойкого в этом случае комплексного соединения требуется и более высокая температура (110—120 °С). Термическая стойкость комплексного соединения, содержащего а-тиенильный радикал, несмотря на его ярко выраженный ароматический характер, также высока, поэтому в обычных условиях проведения магнийорганических реакций комплексное соединение не распадается, и после гидролиза вместо сложных эфиров а-тиенилгликолевой кислоты (вторичной а-оксикислоты) образуются с выходом от 30 до 50% сложные эфиры а-тиенилглиоксалевой кислоты. [c.162]

Большинство из перечисленных металлов, за исключением непереходных цинка, кадмия, ртути и свинца, относятся к й-эле-ментам. Наличие вакансий в электронных оболочках -элементов обуславливает легкость их включения в комплексные соединения, в том числе и с биолигандами. Благодаря этому такие металлы с переменной валентностью, как Си, Со, N1, V, Сг, Мп, Ке, наряду с цинком и молибденом входят в состав простетических групп ферментов и некоторых белков. В составе комплексов с биомолекулами они участвуют в переносе кислорода, алкильных групп и во многих других жизненно важных процессах и реакциях. Однако индивидуальная потребность организмов в тяжелых металлах очень мала, а поступление из внешней среды избыточных количеств этих элементов приводит к различного рода токсическим эффектам. [c.244]

Комплексные соединения большинства ионов металлов с лигандами рассматриваемой группы склонны к координации аксиальных лигандов Получено большое количество комплексов, в которых в качестве аксиальных лигандов выступают галогенид-ионы (кроме Р ), N5 , СЫ , N07, а также нейтральные молекулы, например Ру. Особый интерес для биокоординационной химии представляет аксиальная координация макроциклическими металлокомплексами оксида углерода (II) и азота. Комплексы никеля, кобальта и железа способны к образованию металл-алкильных макроциклических соеди- нений [c.81]

По описанной методике можно получить комплексные соединения алкилтрихлорйодфосфинов и хлористого алюминия с различными алкильными радикалами при фосфоре, используя для этого соответствующие йодистые алкилы. [c.91]

Обнаружить комплексы двух низших алюминийтриалкилов было легко, так как от исходных веществ эти новые соединения отличаются рядом характерных свойств. По самопроизвольной кристаллизации или же по образованию второй жидкой фазы они могут быть признаны особыми новыми веществами. При переходе к высшим алюминийтриалкилам такая возможность исчезает. Комплексные соединения часто не кристаллизуются, они почти всегда растворимы в алюминийтриалкилах и поэтому двух жидких фаз не образуется. Несмотря на это, о комплексо-образовании можно уверенно судить по тому, что галогениды щелочных металлов растворяются в молярных соотношениях, не превышающих соотношения 1 1. Если установлено, что хлористый калий в триэтилалюминии подчиняется этому условию, а бромистый калии нерастворим даже в виде следов, то это явление не следует объяснять тем, что хлорид как таковой специфически растворим, а бромид нерастворим. Необходимо допустить в первом случае образование нового вещества, поскольку бромиды щелочных металлов в органических растворителях более растворимы, чем хлориды щелочных металлов. Еще более убедительно то, что такой галогенид щелочного металла, как хлористый рубидий, в одном из двух алюминийтриалкилов, алкильные группы которых по числу атомов С близки между собой, а именно в три-н-бутилалюминии, растворяется до молярного соотношения 1 1, а во втором — три-н-гексилалюми-нии — совсем нерастворим. В первом случае комплекс стабилен, во втором — комплекс неустойчив. [c.55]

Можно сказать следующее в гл. V (стр. 46) Циглер вместе с Кестером, Лемкулем и Райнертом показали, что склонность алюминийтриалкилов к образованию комплексных соединений уменьшается с увеличением количества атомов углерода в алкильных радикалах. Особенно ясно это проявилось для комплексных соединений с NaF и КСI. [c.158]

Электролиз растворов простых солей магния в органических растворителя (спиртах, пиридине, диметилформамиде, формами-де, ацетонитриле, анилине и др.) чаш е не приводит к осаждению металлического магния [702, 414, 641]. Аналогичные результаты [1140] наблюдаются в жидком аммиаке. Перспективнее для электровыделения магния оказались раствсфы его сложных солей. Это в первую очередь относится к растворам реактива Гриньяра, пред-ставляюш его собой комплексное соединение алкильных и галогенидных солей магния валового состава RMgX (Н—алкил, X— С1, Вг, I). [c.145]

Кривые титрования неразветвленных олефинов с концевой двойной связью, например гексена-1 и гексадиена-1,5, вблизи конечной точки имеют закругление довольно большого радиуса (см. рис. 7.3). Точное положение конечной точки находят, продолжая оба прямолинейных отрезка кривой до пересечения. Закругление кривой титрования следует приписать медленности реакции присоединения в принятых условиях. Наличие заместителя в положении 2 у терминальных олефинов обусловливает резкий перегиб кривой с малым закруглением. Это можно видеть на примере 2,5-диметилгексадиена-1,5 и 2-метилгексена-1 (см. рис. 7.3). Сильные электронодонорные свойства алкильных групп обусловливают повышение плотности отрицательного заряда в области двойной связи, что облегчает атаку двухзарядного комплексного меркурибро-мид-иона. Это, по-видимому, стадия, определяющая скорость реакции. Дальнейшее ветвление при концевых двойных связях или внутреннее положение двойной связи влияния на форму кривой титрования не оказывают. Все исследованные соединения, за исключением гексена-1, гексадиена-1,5 и 4-винилциклогексена, имели почти такие же кривые титрования, как и 2,5-диметилгексадиен-1,5. [c.308]