Соединения включения электронные

Для образования молекулярных соединений 1-го типа важна химическая природа взаимодействующих молекул, возможность сильного электронного донорно-акцепторного взаимодействия между ними. При образовании комплексов 2-го и 3-го типа, называемых соединениями включения, важна природа каркаса, образуемого молекулами хозяина , а также размеры и форма молекул включаемого компонента — гостя . [c.69]

Зонная структура энергетического спектра, как мы видели выше, отражает ту особенность природы атомных кристаллов (металлов, полупроводников и изоляторов), что в них существует непрерывный трехмерный каркас межатомных связей и свойственное кристаллическому веществу периодическое поле. Электронный энергетический спектр молекулярных кристаллов, построенных из отдельных нульмерных молекул, соединенных ван-дер-ваальсовскими связями, не имеет обычной зонной структуры, а представляет собой совокупность до некоторой степени искаженных в результате слабого обменного взаимодействия молекул молекулярных энергетических спектров, состоящих из дискретных энергетических уровней. Кристаллы цепочечной, сетчатой и каркасной структуры, в том числе разнообразные соединения включения, мы рассматриваем как разновидности молекулярных кристаллов, построенных, соответственно, из одно-, двух- и трехмерных молекул или из их комбинаций. Их энергетические спект- [c.118]

Мочевина кристаллизуется в виде белых призм (т.пл. 132,7 0) хорошо растворима в воде и этаноле, но мало растворима в диэтиловом эфире. С -алканами, имеющими более 5 атомов углерода, равно как и их производными, мочевина образует кристаллические соединения включения (см. раздел 1.3.6.3). Электронное строение мочевины может быть описано с помощью набора следующих мезомерных структур [c.462]

Природа остроумно решила эту проблему ценой дополнительных энергетических затрат в тех случаях, когда место включения электронов с окисляемого субстрата находится ниже энергетического уровня, на котором образуется НАД Н2, работает система обратного переноса электронов, т.е. лифт , поднимающий электроны по дыхательной цепочке в сторону более отрицательного потенциала, необходимого для восстановления молекул НАД" . Процесс обратного транспорта электронов требует энергии, и часть молекул АТФ, получаемых за счет окислительного фосфорилирования на конечном этапе дыхательной цепи, тратится для образования восстановителя. Окисление соединений с положительным окислительно-восстановительным потенциалом происходит, таким образом, без участия флавопротеинов и хинонов. Эти переносчики функционируют только в процессе обратного переноса электронов. Следовательно, у таких эубактерий дыхательная цепь работает в двух направлениях осуществляет транспорт электронов для получения энергии в соответствии с термодинамическим потенциалом и перенос электронов против термодинамического потенциала, идущий с затратой энергии, чтобы синтезировать восстановитель (см. рис. 97). [c.370]

Пустоты в соединениях включения как доноры электронов при основном катализе. [c.358]

Браун и Уайт [293] нашли, что образование кристаллических полимеров может происходить в результате радикальной полимеризации бутадиена, акрилонитрила, хлористого винила, винилиденхлорида и циклогексадиена под действием электронного пучка. Основным условием успеха является применение клатратных соединений (соединений включения) указанных мо- [c.42]

Образование летучих водородных соединений свойственно лишь элементам, внешняя электронная оболочка которых близка к завершению и содержит не менее 4 электронов (исключение— бор) ее завершение достигается за счет включения электронов от атомов водорода в образование ковалентных связей, и поэтому валентность элементов в водо- [c.69]

Аргон — последний элемент 3-го периода. Его валентный слой содержит восемь электронов и свободные Зс -орбитали. Объяснить химию аргона можно только большим размером атома и, как следствие, большей поляризуемостью. Его соединения со связями валентного типа не получены. Известны, однако, молекулярные соединения включения — клатраты с водой, фенолом, толуолом и другими веществами. Гидрат аргона с шестью молекулами воды Аг-бНгО — кристаллическое вещество, разлагающееся при температуре —42,8° С. Количество молекул воды в гидрате совпадает с максимальным координационным числом для всех элементов рассматриваемого периода. [c.244]

Ранее принимали, что синее крахмально-йодное соединение образуется комплексными ионами [Л(Л2)] и [Л(Л2)2] в виде три- или пентаиодидов калия КЛс и КЛз. Ф. Крамер предложил считать все синие соединения, образуемые иодом, соединениями включения, содержащими цепочки иода внутри каналов различных молекул органических веществ, например амилозы, амилопектина, циклодекстринов. При этом атомы иода не занимают опре.делен-ных координационных мест и размеры молекул иода составляют 6,21 А, что соответствует приблизительно удвоенному расстоянию между центрами атомов иода. Величина 3,06 А отвечает возбужденному состоянию атомов иода, когда отдельные молекулы сливаются в длинную йодную цепь, в которой каждый атом иода связан с соседним посредством одного электрона. Энергетические условия канала гигантской молекулы органического вещества обусловливают образование модификации иода, которую Ф. Крамер предложил обозначить как синий иод . [c.528]

Многие свойства селена и теллура можно логически вывести, рассматривая свойства серы с учетом возрастания размера атома, незначительного различия в энергиях s-, р- и d-орбиталей у этих атомов и увеличения заряда ядра. Эти элементы обычно встречаются в виде соединений, включенных в аналогичные сульфидные руды. Их получают как побочные продукты при очистке сульфидных руд. Соединения селена и теллура по составу и свойствам аналогичны соединениям серы. Как селенистый, так и теллуристый водород имеют резкий запах и очень токсичны. Селен и теллур обладают весьма неприятным свойством попадая в организм даже в следовых количествах, они выделяются при дыхании в виде отвратительно пахнущих соединений. Эти элементы и их соединения обладают электрическими свойствами, позволяющими применять их для производства полупроводников и твердых электронных деталей. Подобные свойства можно было бы предвидеть, учитывая все более металлический характер элементов (меньщие энергии ионизации) при увеличении порядкового номера в группах, расположенных в правой части периодической системы. [c.56]

Образование летучих водородных соединений свойственно лишь элементам, внешний электронный слой которых близок к завершению и содержит не менее 4 электронов (исключение — бор) его завершение достигается за счет включения электронов от атомов водорода в образование ковалентных связей, и поэтому валентность элементов в водородных соединениях их возрастает с удалением их от инертного газа с 1 до 4. [c.93]

Данное опреде.тение относится к комплексным соединениям в узком смысле термина. В более широком смыс.те к комплексным соединениям относят и такие, где центром координации служит атом, который сам является донором электронных пар (SOI , NO3), а также молекулярные соединения без определенного центра координации (хингидрон), соединения включения (клатраты). Наконец, с более широкой точки зрения всякое образование из двух и более атомов может рассматриваться как комплекс. Целесообразность широкой трактовки комплексов здесь пе может быть обсуждена. [c.32]

Известная реакция на крахмал — появление синего окрашивания при добавлении к крахмалу иода обусловлена тем, что атомы иода располагаются внутри полостей, имеющихся в молекулах полисахарида, и образуют длинную цепочку. Вдоль этой цепочки могут двигаться внешние электроны атомов иода. Такие соединения получаются при взаимодействии различных высокомолекулярных веществ с низкомолекулярными (соединения включения). [c.49]

В процессе радиационной полимеризации происходит частичная деструкция макромолекул. При малых дозах облучения это проявляется в отщеплении от макромолекул подвижных атомов (например, атомов водорода) или групп. В макромолекуле вновь появляются неспаренные электроны, т. е. она вновь приобретает свойства радикала. Этот процесс приводит к возникновению длинных боковых ответвлений или образованию сетчатого полимера. При радиационном инициировании возможна полимеризация мономеров, которые трудно полимеризуются другими способами, например мономеров с симметрично расположенными относительно двойной связи заместителями или аллиловых производных. Кроме того, это дает возможность проводить твердофазную полимеризацию в канальных и в слоевых соединениях включения (см. стр. 148), полимеризацию при низких температурах, регулировать скорость процесса и средний молекулярный вес полимера, изменяя интенсивность облучения. Однако этот способ инициирования пока не нашел применения в промышленном синтезе полимеров из-за трудности создания равномерного по интенсивности поля излучения в реакционной зоне при максимально выгодном использовании излучателя, невозможности предотвратить процесс деструкции и вторичные реакции в макромолекулах и из-за особых требований техники безопасности, усложняющих аппаратурное оформление процесса. [c.81]

Существует большое количество различных гипотез относительно механизма мембранного фосфорилирования, которые отличаются друг от друга включением в схемы синтеза АТФ различных окислительно-восстановительных реакций и компонентов сопряжения при трансформации энергии. На ранних этапах обсуждался возможный механизм химического сопряжения переноса электронов в ЭТЦ с синтезом АТФ. В этих гипотезах сопряжения предполагали образование высокоэнергетического соединения переносчика электрона А и интермедиата X, участвующего в процессе переноса энергии на стадии переноса электрона от А к В [c.206]

Ранее считали, что синее крахмально-иодное соединение образу ется комплексными ионами [ ( а)) и [ ( а) в виде три- или пента иодидов калия КЬ и КЬ- Ф- Крамер предложил считать все синие соединения, образуемые иодом, соединениями включения, содержащими цепочки иода внутри каналов различных молекул органических веществ, например, амилозы, амилопектина, циклодекстринов. Атомы иода не занимают определенных кординационных мест размер молекул иода 6,21 А, что соответствует приблизительно удвоенному расстоянию между центрами атомов иода. Величина 3,06 А отвечает возбужденному состоянию атомов иода, когда отдельные молекулы сливаются в длинную йодную цепь, в которой каждый атом иода связан с соседним посредством одного электрона ( синий иод ). [c.407]

Лед, как известно в связи с особенно стью структуры моле кул воды (вспомним те траэдрическую симмет рию электронных орби талей атомов кислорода входящих в состав льда) пронизан полостями в виде шестигранных каналов (рис. 27.1). Это определяет возможность проникновения в каналы небольших по размерам атомов и молекул и образования соединений включения. Когда вода затвердевает в присутствии некоторых газов или легколетучих веществ (например, СНОд), образуется структура льда, полости которого включают молекулы этих веществ. Крупные атомы и молекулы искажают структуру льда, делают ее рыхлой. Переход от структуры чистого льда к рыхлой структуре клатрата требует затраты энергии. Если [c.354]

Введение добавки можно осуществить просто, выдерживая полиацетилен в среде газообразного или жидкого легирующего реагента. Происходящие ири этом реакции подобны хорошо известным реакциям образования соединений включения графита (гл. 2), при которых молекулы или ионы внедряются между слоями атомов углерода электропроводность графита меняется в зависимости от того, увеличивают или понижают внедренные частицы концентрацию электронов в зоне проводимости графита. По отношению к полиацетилеиу такая добавка, как бром, играет роль акцептора электронов, что можно отразить с помощью формулы (СН) +Вг . В этом соединении, по-видимому, происходит частичный или полный перенос заряда от двойных связей полиацетилена к атомам брома, но следует заметить, что до конца электронное строение полиацетиленовых пленок еще не выяснено. В первую очередь не понятен механизм переноса электронов от одной полиацетиленовой молекулы к другой. Этот вопрос необходимо рассматривать, учитывая морфологию пле- [c.280]

Обилие гидроксильных групп с их неподеленными парами электронов кислородных атомов создает высокую электронную плотность вдоль всей молекулы полисахарида. Это обусловливает легкость образования внутри- и межмолекулярных водородных связей, которые имеют, по-видимому, существенное значение для стабилизации вторичной структуры полисахаридов и для связывания их с другими биополимерами клетки. Высокая электронная плотность внутри полости циклических олигосахаридов (циклодекстрины — см. стр. 425) объясняет легкое образование ими соединений включения . Свойства молекул, включенных в такиесо-единения, заметно изменяются. Этим, например, обусловлена каталитическая активность циклoдeк тpинoв Возможно, что аналогичное дей- [c.607]

Для изучения воды в кристаллических соединениях включения используются следующие методы дифракция рентгеновских лучей, электронов и нейтронов дифференциальный термоанализ термогравиметрия калориметрия и другие термодинамические методы ИК-снектроскопия ЯМР-спектрометрия микроскопия измерение скорости диффузии в кристаллах диэлькометрия. [c.17]

Образование кристаллических полимеров, по наблюдениям Брауна и Уайта [209—211], может происходить в результате радикальной нолимеризации бутадиена, акрилонитрила, хлористого винила, випилиденхлорида, циклогексадиена и др. (всего 175 мономеров) под действием электронного пучка или --лучей. Основным условием успеха является применение клат-ратных соединений (соединений включения) указанных мономеров с мо-чевршой или тиомочевиной. После завершения полимеризации мочевину удаляют. ]Молекулы мономеров находятся в определенном положении относительно друг друга, и это приводит к образованию стереорегулярных полимеров. Бутадиен, 2,3-диметилбутадиеи, 2,3-дихлорбутадиен и 1,3-цикло- [c.55]

Вряд ли можно согласиться с Эндрюсом и Кифером [17], которые пишут о соединениях включения, что связь между их компонентами не является следствием электронного взаимодействия . Один из характерных примеров иодоб- [c.6001]

Топотактич. полимеризация, подобная Т. п. мономеров второй группы, характерна также и для соединений включения нок-рых виниловых и диеновых мономеров с мочевиной и тиомочевиной. Молекулы мочевины или тиомочевины в присутствии этих мономеров образуют гексагональные кристаллы с параллельными трубчатыми каналами, каждый из к-рых заполнен молекулами мономера, выстроенными в линейные последовательности. При полимеризации, инициированной 7-лучами или быстрыми электронами, в каналах вырастают параллельно ориентированные макромолекулы. Типичные примеры — полимеризация 2,3-диметил-1,3-бутадиека и 2,3-дихлор-1,3-бутадиена в канальных комплексах с тиомочевиной. См. также Клатратных комплексов полимеризация. [c.293]

Окислительно-восстановительный потенциал в системе краситель — лейкосоединение изменяется при образовании соединений включения [17]. Так, окислительно-восстановительный потенциал системы метиленовый голубой — лекометиленовый голубой в присутствии )3-циклодекстрина при pH = 7,0 увеличивается па 0,048 в, что соответствует ослаблению восстанавливающей способности системы. Увеличение окислительно-восстановительного потенциала можно объяснить уменьшением эффективной концентрации восстановленных форм красителя, с которыми легче образуются соединения включения. Однако этот эффект можно также объяснить изменением электронной структуры включенной молекулы красителя, о чем [c.555]

При образовании соединения включения восстановленная форма органической молекулы- гостя стабилизируется. Крамер считал, что полость в соединении включения следует рассматривать как некоторую область с высокой электронной плотностью. Таким образом, эта полость является донором электронов, т. е. играет роль основания Бренстеда — Льюиса. Полость способствует образованию внутри нее аниона и енольной формы вещества, если оно обладает способностью к таутомерии. Уже в 1932 г. Соботка и Кан [36] [c.587]

Радон является типичным пред-ставителем подгруппы инертных газов. Его электронная конфигурация отвечает схеме . Внешние электронные уровни, как и у других инертных газов, содержат 8 электронов, что и определяет его химическую инертность. Радон не изменяется при сильном нагревании и глубоком охлаждении на воздухе, не вступает в реакцию с кислородом даже в искровом разряде, не окисляется в присутствии хромата свинца или платиновой черни при красном калении. Исследованиями Никитина показано, что радон образует клатратные соединения (соединения включения) с водой, фенолом, толуолом и т. п. Эти выводы были сделаны на основании сокристаллизации радона с клатратными соединениями, образуемыми сероводородом, сернистым газом и галоидводородами с водой, фенолом и толуолом. При этом радон распределяется между кристаллами и газовой фазой в соответствни с законом Хлопица. [c.362]

Термин молекулярное соединение (или комплекс) иногда применяют для описания клатратных соединений, подобных тем, какие образует гидрохинон с метанолом и инертными газами. Эти комплексы мо кно считать молекулярными соединениями, существующими только ниже их температуры плавления молекулы второго компонента размещены в пустотах кристаллической решетки гидрохинона [51]. Вид этих полостей широко меняется при переходе от одного типа соединений включения к другому. В аддуктах 4,4 -диокситрифенилметана с алифатическими углеводородами полости, образованные межмолекуляр-ными водородными связями молекул диокситрифенилметана, имеют характер каналов [52]. В аддуктах мочевины с углеводородами каналы, образованные молекулами мочевины, имеют вид спирали [53]. Однако эти интересные примеры молекулярных соединений, получаемых добавлением одного вещества к другому, здесь не будут подробно обсуждаться, так как связь между их компонентами не является следствием электронного Г5заимодействия. [c.21]

Все соединения включения в графит являются хорошими проводниками. В соединении калия электроны зоны проводимости создают электрический ток так же, как в металле. В соединениях графита с полибромид-ионами проводимость дырочного типа. [c.473]

Так, при исследовании состава фаз, образующихся в системе Hg +—[Ре(СК)б1 , установлено, что избыток ртутных солей вызывает образование твердых фаз переменного состава типа Hga[Fe( N)6] a Hg(NOз)2 [946, 1365, 1416]. Образование aнa. Joгич-ных продуктов отмечалось и у солей висмута. Однако состав его производного более постоянен и отвечает формуле В14[Ре(СК)8]з- 2В1(КОз)з [1375]. Вообще же в литературе имеется указание, что соли 18-электронных катионов (например, ртути, меди, серебра и др.) являются наиболее часто встречающимися неорганическими компонентами соединений включения [999]. [c.217]

R(i) H OOR(2)[R(3)], увеличивается с понижением температуры. В работе [247] дано следующее объяснение этому явлению. При облучении аддуктов карбамида с эфирами карбоновых кислот в канале соединения включения образуются катион-радикалы М+ из молекулы карбамида, алкильный радикал и непарамагнитный анион. Расстояние между катион-радикалом и парой радикал — анион определяется миграцией дырки или электрона, зависящей от температуры облучения. Расстояние радикалов R(ij от дырки тем больше, чем выше температура образца при облучении. При 77 К подвижность включенных молекул и радикалов в канале очень мала и никаких реакций не происходит. При увеличении температуры подвижность вдоль канала растет и радикалы R [при этом анион рекомбинирует с катионом М+ с образованием еще одного радикала R(3>], или участвуют в реакции M++R(i)+ +А-—>-Продукты, приводящей к уменьшению суммарной концент- [c.61]

Схему (рис. 88) настраивают так, что при изменении емкости на 5 микрофарад ток в анодной цепи двойного триода 6Н8С сильно возрастает. Промежуточное реле 1Р (МКУ-48), включенное в эту цепь, срабатывает, переключая световые и звуковые сигналы или соленоидные вентили. Датчик соединен с электронным блоком коаксиальным кабелем, заключенным в гибкий металлический рукав [17, 112]. [c.211]