Теория оптических методов

При изучении оптическим методом кинетики электролитной коагуляции гидрозоля Agi, стабилизированного ПАВ, получено значение константы скорости быстрой коагуляции, равное 3,2-10 м /с (при 293 К). Вязкость среды ЬЮ Па-с. Сравните эту константу с константой, даваемой теорией Смолуховского. Объясните влияние ПАВ на характер коагуляции. [c.182]

Комплексные соединения Со (II) и (III). Соединения кобальта — классический объект изучения в координационной химии. Еще во времена Вернера было ясно, что именно на соединениях кобальта удобно экспериментировать, чтобы выявить основные закономерности комплексообразования, пригодные для перенесения их и на другие объекты, Вернеру, как известно [2, с. 141 и далее], удалось получить многочисленные изомеры комплексных соединеннй кобальта, предсказанные им теоретически, изучить их оптическими методами и главным образом на этом основании создать знаменитую координационную теорию. [c.142]

Оптические методы нашли широкое применение в решении задач химического строения и физических свойств молекул различных классов. Важно отметить, что для определения главных значений тензора электронной поляризуемости используются данные нескольких методов, например данные по молекулярной рефракции, степени деполяризации релеевского рассеяния, двулучепреломления (электрического эффекта Керра) и электрических дипольных моментов. Такая интеграция методов требует более строгого подхода в интерпретации определяемых физических величин. Особенно этот вопрос остро стоит в связи с использованием теории взаимодействия излучения с изолированными молекулами. Учет влияния молекул жидкой среды требует дальнейшей разработки теории. [c.262]

Классические методы весового и объемного анализа не потеряли своего значения. Более того, значение некоторых разделов даже возросло. Так, теория и экспериментальные методы весового анализа часто являются основой методов разделения элементов. Эти методы разделения широко при-)меняются также в физических методах анализа для подготовки вещества. Эти методы имеют также большое значение в технологии редких элементов, при получении чистых веществ и др. Однако даже это расширение значения методов весового и объемного анализа часто не отражается в существующих курсах количественного анализа. Еще менее отражаются в этих курсах такие методы количественного анализа и разделения элементов, как экстракция, соосаждение, хроматография, различные электрохимические и оптические методы анализа. [c.7]

Дальнейшая разработка теории оптического метода [c.59]

Рассеяние света. Одним из основных преимуществ оптических методов определения размеров частиц является то, что взаимодействие излучения с частицами не меняет структуры системы, т. е. дисперсная с[1стема остается прежней (за исключением тех случаев, когда происходят фотохимические реакции). К числу наиболее перспективных относится метод фотокорреляционной спектроскопии [133, 134]. Причиной светорассеяния является наличие оптических неоднородностей в среде. Такие среды называют мутными. В основе теории рассеяния света в мутных средах лежат следующие предположения 1) размер частиц много меньше длины волны света (/ Д 0,1) 2) не происходит поглощения (раствор не окрашен) 3) форма частиц близка к сферической 4) концентрация частиц мала, так что не происходит интерференции пучков, рассеянных различными частица- [c.94]

Теория оптических методов [3, 35] [c.20]

Многочисленные экспериментальные исследования, проводившиеся оптическими методами, подтверждали выводы теории Дирака о тонкой структуре энергетических состояний атома водорода. В некоторых экспериментах наблюдалось небольшое расщепление уровней 25i/, и 2р./ но это расщепление было порядка вероятной ошибки измерения (- 10" по отношению к энергии перехода). Применение радиочастотной техники к исследованию малых разностей между энергетическими уровнями повысило точность измерения на 3—4 порядка, что позволило в 1947 г. Лэмбу и Резерфорду [50] с достоверностью установить, что уровни 2si/j и 2рч смещены друг относительно друга [c.313]

Теория этих методов, кроме чисто оптических явлений рассматривает и характер воздействия ориентирующего фактора на частицу. Это дает дополнительную информацию о свойствах, определяющих анизотропию частиц по отношению к указанному воздействию, ибо без такой анизотропии ориентация была бы невозможна. [c.31]

Феноменологические представления о различии показателей преломления для лучей с правой и левой круговой поляризацией не дают возможности установления более глубоких связей явления оптического вращения и молекулярных свойств. К сожалению, в теории оптической активности, как и в теориях ряда других методов, не достаточно полно решена прямая задача и поэтому ограничено решение обратной задачи метода. Прямая задача состоит в определении экспериментально измеряемого угла вращения а на основе молекулярных свойств. Взаимодействие света с веществом связано с характером волновых функций электронного состояния и их изменениями в электромагнитном поле волны. Однако волновые функции для электронных состояний многоатомной молекулы из-за [c.174]

Правильность теории макромолекул подтверждается целым рядом фактов и наблюдений. Прежде всего оптическими методами доказано отсутствие в растворах ВМВ мицелл, т. е. частиц, состоящих из агрегатов молекул. Доказано, что растворение ВМВ, как и растворение низкомолекулярных соединений, идет самопроизвольно, часто с выделением тепла. Стоит внести желатин в воду, а каучук в бензол, как через некоторое время образуются растворы без всякого вмешательства извне. [c.358]

Некоторые единицы измерения, применяемые в оптических методах анализа. Согласно квантовой теории изменение энергии А системы (молекулы, атома, иона) при по1"лощении или испускании определяется формулой [c.516]

Согласно теории сильных электролитов, предложенной Дебаем и Гюккелем (1923), эти электролиты независимо от концентраций их растворов практически диссоциированы на ионы полностью, т. е. на 100%, что подтверждается новейшими физическими и физико-химическими методами исследования. Например, рентгенографическое исследование кристаллов сильных электролитов типа КС1 показывает, что такие вещества даже в твердом виде состоят не из молекул, а из отдельных положительно и отрицательно заряженных ионов, закономерно расположенных в узлах кристаллической решетки. Естественно предположить, что при растворении таких электролитов в воде в раствор должны переходить ионы, а не молекулы, поскольку молекул не было в твердом веществе. Постоянство теплоты нейтрализации сильных кислот сильными основаниями можно объяснить только наличием полной диссоциации последних. Кроме того, при исследовании даже очень концентрированных растворов сильных электролитов оптическими методами также не удается обнаружить молекул. Из сказанного следует, что сильные электролиты в растворах состоят только из ионов, В их растворах в отличие от растворов слабых электролитов не существует динамического равновесия между ионами и недиссоциированными молекулами. Некоторые исследователи считают, что в концентрированных растворах сильных электролитов возможно образование ионных комплексов. [c.26]

Наряду с оптическими методами для исследования дисперсных систем используются и рентгеновские методы, отличие которых от оптических заключается в малой длине волны рентгеновского излучения по сравнению с размером частиц дисперсной фазы. В основном рентгеновские методы используются для изучения внутренней структуры частиц дисперсной фазы (кристалличности, упаковки молекул). Возможно и определение размеров частиц, основанное на анализе формы дифракционных линий на рентгенограмме при дифракции рентгеновских лучей на малых кристаллах образуются размытые дифракционные максимумы, по ширине которых можно оценить размер частиц (точнее говоря, областей совершенной кристаллической решетки). Аморфные частицы, как известно, не дают дифракционных максимумов оценка размеров таких частиц может быть проведена с помощью анализа диффузного рассеяния рентгеновских лучей возле первичного пучка (так называемое малоугловое рассеяние). Теория этого метода определения размера аморфных частиц имеет общие черты с теорией рассеяния света большими частицами. [c.172]

Термодинамическая теория капиллярности Гиббса положила начало громадному числу исследований как экспериментального, так и теоретического плана, направленных на выяснение структуры межфазных поверхностей. В научном плане важной частью этих исследований являются бинарные системы жидкость—жидкость. В таких системах возможно измерить поверхностное натяжение и его производные по температуре и давлению, а также изучить диффузность межфазной поверхности оптическими методами. Теоретическая интерпретация этих результатов с использованием статистико-механических моделей различной степени приближения была развита рядом авторов и мы упомянем некоторых. Важно отметить, что все такие исследования требуют обращения к термодинамике, т. е. к методам Гиббса, как только мы доходим до связи теоретических моделей с наблюдениями, которые могут быть сделаны в лаборатории. [c.64]

А. И. Бродский на основании теории Дебая—Хюккеля рассмотрел влияние растворителя на электродвижущую силу раствора и определил коэффициенты активности ряда солей в спиртах и в смесях спирта с водой. Он один из первых исследовал свойства растворов электролитов оптическими методами (спектры комбинационного рассеяния, рефракция). [c.31]

Это первая и единственная по данному вопросу монография. Наряду с подробным описанием методов измерения дается теория оптической активности, устанавливающая связь между вращением плоскости поляризации света и круговым дихроизмом, между круговым дихроизмом и структурой молекул и др. К несомненным достоинствам книги относится и то, что она охватывает все классы веществ, включая и биологические объекты (белки, нуклеиновые кислоты). [c.311]

В настоящей книге рассмотрены экспериментальные и теоретические основы ряда радиофизических и оптических методов изучения теплового движения молекул и строения индивидуальных жидкостей и растворов неэлектролитов. Описаны некоторые результаты исследований жидких систем, не и.меющих межмолекулярной водородной связи, выполненных автором и его сотрудниками в лаборатории растворов химического факультета МГУ. На основании этих результатов проанализирован ряд проблем молекулярной теории жидкого состояния вещества. [c.5]

Излагаемые ниже материалы о напряженно-деформированном состоянии и трещиностойкости упруго-неоднородных сварных и паяных соединений [Глава 1] получены теоретическим анализом методами теории упругости, численным методом конечных элементов на базе ЭВМ, а также экспериментальными исследованиями с помощью поляризационно-оптического метода и механических испытаний. [c.96]

Первоначально поведение нематических жидких кристаллов во вращающемся магнитном поле было изучено механическим и оптическим методами, причем утверждалось, что в соответствии с изложенной выше теорией образец действительно остается однородно-ориентированным вплоть до частот, при которых 0 = = 45° [159]. Однако, как показано впоследствии, результаты, полученные с помощью метода спинового зонда, согласуются с выводами теории [158] лишь частично. [c.162]

ЧИНЫ, достаточно большой, чтобы имела смысл континуальная теория, но слишком малой, чтобы ее можно было наблюдать оптическими методами. [c.366]

Поляризационно-оптический метод исследования напряжений (ПОМ) заключается в использований Ф. для регистрации напряжений и деформаций, возникающих в твердых телах. ПОМ нрименяют при исследовании структуры полимеров напр., но распределению напряжений при деформировании частично ориентированных или частично кристаллич. образцов определяют зоны их упорядоченности или кристалличности. Др. важная область ирименения ПОМ — 1[сследование напряжений и деформаций в изделиях из упругих материалов (сталь, бетон и др.). Такие изделия заменяют увеличенными или уменьшенным - моделями, имеющими такие же форму и напряжение, как у изучаемого объекта (метод фотоупругих моде л ей). Зависимость между напряжениями в реальном изделии и в модели находят с помощью теории моделирования. Модель обычно изготовляют из прозрачных полимеров, находящихся в стеклообразном или врлсокоэластич. состоянии и имеющих высокие значения оптического коэффициента напряжения. [c.384]

С помощью эллиптического отверстия образуют струю в форме эллиптического цилиндра под действием сил поверхностного натяжения, стремящихся придать струе форму цилиндра с круговым сечением, и инерционных сил устанавливаются поперечные колебания струи— большая и малая оси эллипса поочередно меняются местами. Теория, развитая Рэлеем, а затем Бором и Сатерлендом, позволяет связать длину волны на поверхности струи, определяемую экспериментально оптическими методами, с поверхностным натяжением жидкости. Сопоставление полученных таким образом значений поверхностного натяжения с результатами определения их статическими или полустати-ческими методами позволяет сделать выводы о скорости установления равновесной структуры поверхностных слоев, кинетике адсорбции и т. д. [c.41]

В 1869 г. Август Фридрих Горстман (1842—1929) обратил внимание химиков на тот факт, что в химических реакциях тепловой эффект и сродство часто практически совпадают друг с другом. Иные пути были избраны в работах по определению удельных коэффициентов сродства различных веществ. Один из таких путей, основанный на объемных и оптических методах, использовал Оствальд , который определял относительные удельные коэффициенты сродства из пропорций, в которых основание соединяется с несколькими кислотами в смеси. Эти исследования смогли получить новое и яркое освещение только после создания Аррениусом теории электролитической диссоциации, т. е. когда было принято во внимание влияние, оказываемое ионами водорода на ход некоторых реакций, например инверсию сахаров, ранее изученную Людвигом Фердинандом Вильгельми (1812—1864) и заново исследованную с привлечением новых критериев Лёвенталем и Ленссеном, а также самим Оствальдом (1895), гидролиз эфиров уксусной кислоты (Вардер, 1882 Райхер, 1885 Оствальд, 1887 Уокер, 1889), омыление амидов (Оствальд, 1883) и др. [c.398]

Включение книги об оптических методах в серию публикаций, посвященных достижениям в области теплопередачи, объясняется двумя причинами. Во-первых, хотя описанные методы в принципе известны уже около ста лет, они постоянно развиваются и совер-щенствуются. Во-вторых, сами оптические методы способствуют развитию теории теплопередачи, поскольку многие задачи решаются только при помощи этих методов. [c.14]

Оптические методы исследования (см. гл. 5) позволяют не-посредственн( определять 0 как функцию температуры и, тем самым, Д/г/у а. Для нахождения величин Лк и а порознь необходимы другие данные. Их можно получить путем изучения зависимости Тил от степени полимеризации N. В работах [64, 65] была развита теория переходов в полипептидных цепях с конечными значениями N. При уменьшении N точка перехода смещается в сторону больших значений 5, т. е. в сто Уону образования клубка. Одновременно расширяется интервал значений 5 (или Г), отвечающих переходу. Конкретные зависимости 0 от. 9 при разных N дают искомые параметры Ак, а, Д5. [c.214]

Шервуд и Вей [16] и Серль и Гордон [17] провели эксперименты с мгновенными реакциями в сосудах с перемешиванием, однако из-за межфазной турбулентности не смогли теоретически обосновать полученные результаты. Чтобы изучить и проанализировать одномерную, первоначально неподвижную систему в процессе диффузии, а также определить влияние межфазных явлений на скорость переноса и величину зоны реакции, Хо и Ранц использовали оптический метод, в том числе шлировую фотографию. Они изучали необратимую реакцию второго порядка и дали теоретический анализ положения зоны реакции. Эксперименты с мгновенными реакциями в одномерных неподвижных системах показали, что исчезающе тонкая реакционная зона перемещается внутрь той или иной фазы, подтверждая теоретические предсказания в отсутствие межфазной турбулентности перемещение зоны соответствует теоретическим предположениям (для этого случая теория предсказывает произвольное увеличение скорости переноса, вызванного реакцией). При наличии межфазной турбулентности зона реакции движется быстрее, чем предсказано теорией. [c.364]

По теории, представлению в виде изобар и профилям сфокусированных звуковых полей имеется литература [1332, 574, 130, 1182, 936, 1580] снимки с помощью шлирен-оптического метода рассматриваются в работе [470]. Превращения поля круглого излучателя рассматриваются в работах [1332, 1337, 222, 362, 673]. Примеры по выбору соответствующих фокусирующих искателей для ультразвукового контроля, универсальные диаграммы для определения необходимых линз, размеры ожидаемой фокусной области и увеличение звукового давления в фокусе можно найти в работах [1343, 1345] примеры расчета имеются в работе [1343]. Обзор техники фокусировки звуковых полей приведены в работах [417, 1663, 1279]. О фокусировке только в одной плоскости сообщается в работе [696]. [c.108]

В свое время ставились эксперименты по визуальному исследованию траекторий движения частиц полимера в канале червяка. Наиболее убедительные и наглядные данные, подтвердившие винтовой характер линий тока в канале червяка, получены Эккером и Вален-тинотти. Для своего исследования эти ученые создали специальную установку, в которой червяк был неподвижен, а прозрачный корпус вращался вокруг него. В качестве рабочей среды была использована оптически прозрачная смесь низкомолекулярного полиизобутилена с парафиновым маслом. Для визуализации линий тока в жидкость добавляли небольшое количество aлю iиниeвыx опилок, движение которых регистрировалось оптическими методами. После опубликования этой работы гидродинамическая теория экструзии получила всеобщее признание. Однако использование ее уравнений для практических целей наталкивалось на ряд затруднений. Основным препятствием являлась невозможность определить длину участка червяка, занятого расплавом, а это не позволяло рассчитать ни одного параметра процесса даже в первом приближении. [c.11]

Оптические методы. Оптические методы измерения скорости ультразвука базируются на открытом в 1932 г. Дебаем и Сирсом [Л. 210 и 211] и независимо от них Люка и Бикаром [Л. 212—215] явлении дифракции света на ультразвуковых волнах в жидкости. Основой этого открытия послужили работы Бриллюэна [Л. 216— 218] по теории рассеяния света и рентгеновских лучей на тепловых флуктуациях плотности жидкости. Он показал, что при прохождении света через жидкость, имеющую местные изменения плотности, возникает дифракция света. [c.111]

Глава 3, посвященная диффузии в электролитах, написана Дж. Бирлейном и Дж. Бикси. Достигнутые в этой области успехи связаны главным образом с применением ЭВМ, значительно упростившим обработку данных нестационарных измерений, а также с использованием лазеров, резко повысивших чувствительность оптических методов. Кроме того, в ней описана голограммная интерферометрия - новый, перспективный метод, обладающий наиболее высокой точностью. Насколько нам известно, его применение для изучения диффузии до сих пор не было освещено в монографиях или обзорах. Более традиционна последующая часть обзора, где рассмотрены методы определения коэффициентов диффузии путем измерения электропроводности и применения вращающегося дискового электрода и пористой диафрагмы. Краткое изложение вопросов теории имеет вспомогательное значение. [c.6]

В СССР большую работу по термодинамике растворов электролитов провел А. И. Бродский и его школа. Работы Бродского суммированы в его книге Досл1ди з термодинам -ки та eлeктpoxiмп розчин1в и в ряде статей. В своих работах Бродский на основании теории Дебая—Хюккеля рассмотрел вопрос о влиянии растворителя на электродвижущую силу элементов и определил коэффициенты активности ряда солей Б спиртах и в смесях спирта с водой. В этот же период Бродский, одним из первых, исследовал свойства растворов электролитов оптическими методами (спектры комбинационного рассеяния, рефракция). [c.51]

В соответствии с основным положением теории бронирования размеры частиц должны быть значительно меньше глобулы воды. В [1.6] было показано, что эмульсия В/М с во-досодержанием 50 % на основе нефти, стабилизированная натровыми мылами смеси гудронов растительных и животных жиров, содержит, в основном, (96,9 %) глобулы воды диаметром до 18 мкм. С уменьшением водосодержанин количество мелких глобул (до 6 мкм) увеличивается. Если для эмульгирования водной фазы использовались ПАВ, обладающие хорошими эмульгирующими свойствами, диаметр глобул воды значительно меньше и обычными оптическими методами не регистрируется, т.е. их диаметр не превышает длину световой волны (0,4 —0,8 мкм). Следовательно, диаметр частицы активного наполнителя должен быть намного меньше [c.59]

Хотя теория электронных переходов для трехмерных сопряженных систем находится в сравнительно примитивном состоянии (Guy, 1949 Klevens, Platt, 1949 Braude et al., 1949, 1952, 1954), спектроскопические методы, применяемые к разбавленным растворам, значительно проще экспериментально и значительно более чувствительны, чем другие оптические методы или методы рентгеновской и электронной диффракции. [c.332]

Разумеется, большую часть упомянутых выше сведений можно получить и другими спектроскопическими методами. Однака некоторые присущие методу ЭПР особенности делают его уникальным. Во-первых, при помощи методов УФ- и ИК-спектроскопии наблюдают переходы между энергетическими уровнями, отде.тен-ными друг от друга величинами энергий порядка нескольких килокалорий на моль, а в методе ЭПР мы имеем дело с уровнями, разделенными по энергии только калориями на моль. Такилг образом, небольшие эффекты, связанные с характером окружения, которые трудно обнаружить методами ИК-и УФ-снектроскопии, отчетливо наблюдаются методом ЭПР. Во-вторых, несмотря на то что теория, связывающая данные ЭПР с эффектом окружения. достаточно с.тожна, ее часто проще применить, чем соответствующие теории оптических спектров. Третья особенность метода ЭПР является более тонкой. Из того, что было сказано до сих пор, ясно, что этот метод исследует неспаренные электроны. Отсюда можно сделать вывод, что он непри.меним к веществам, которые обычно считаются диамагнитными. Однако если в диа-.магнитном веществе содержатся пара.магнитные частицы дажр в. миллионных долях в виде дефектов или посторонних атомов, то такие дефекты или посторонние атомы будут наблюдаться. методом ЭПР. Таким образом, вследствие чувствительности спектров к характеру окружения они. могут оказаться чувствительны.м зондом для исследования твердого тела. [c.435]