Сравнение методов эксперимента

Сравнение методов эксперимента [c.20]

Общая теория вириальных коэффициентов приведена в разд. 2.8. Здесь рассматриваются существующие методы численного расчета и обсуждаются имеющиеся таблицы. Как уже было показано, основная проблема состоит в расчете вириальных коэффициентов В , и т. д., характеризующих взаимодействия между разнородными частицами. Расчет В осуществляется сравнительно легко, тогда как аналогичный расчет высших коэффициентов выполняется гораздо сложнее. Во многих случаях Вг получаются из вторых вириальных коэффициентов чистых компонент Вц или простым изменением масштаба. Так, если потенциалы иг , иа, иц могут быть представлены потенциалом (п — 6), то для В , будут справедливы те же выражения, что и для Вц с оц и ец вместо Ои и ги- Значения aij и ец лучше всего определять из экспериментальных данных для смесей, однако в связи с тем, что достаточно точные измерения для смесей, как правило, отсутствуют, приходится находить оц и Вг из известных значений Ои, оц, гц и с помощью специальных предположений, называемых обычно правилами комбинирования. Хотя эти правила часто имеют теоретическую основу, они сопровождаются такими сильными упрощениями, что должны рассматриваться как полуэмпирические правила, которые в конечном счете подтверждаются при сравнении с экспериментом. [c.251]

При наличии достоверных данных по сечениям процессов результаты, получаемые с помощью метода Монте-Карло, вполне могут претендовать на сравнение с экспериментом, а в ряде случаев и заменить его. Однако даже при отсутствии таких данных возможно получение целого ряда важнейших качественных результатов на основе простых физических моделей. [c.204]

Порядки Связей некоторых гомоядерных молекул согласно методам ВС и МО и их сравнение с экспериментом [c.199]

Сравнение периодов полураспада естественных радиоактивных элементов середины периодической системы с периодами полураспада тяжелых элементов объясняет тот факт, почему для обнаружения радиоактивных свойств первых из них потребовались гораздо более совершенные методы эксперимента, чем в случае элементов с 2 > 83. Действительно, только в случае калия период полураспада имеет порядок миллиардов лет. У остальных же срединных радиоактивных элементов период полураспада составляет 10 — [c.60]

Существенно, что проведение экспериментов по определению коэффициентов массоотдачи р вызывает значительно большие трудности по сравнению с экспериментами, проводимыми с целью изучения коэффициентов теплоотдачи а (см. раздел 4). Основная трудность здесь состоит в практической невозможности непосредственного измерения концентрации переносимого из одной фазы в другую компонента на самой поверхности раздела фаз. В связи с этим в экспериментах стремятся так или иначе создавать условия, позволяющие оценить значение концентрации компонента косвенными методами. В газо- и жидкофазных процессах, где [c.272]

Нет необходимости доказывать большое влияние метода эксперимента на получаемые результаты, а следовательно, и выводы из исследования. Теория гидродинамической устойчивости горения ЖВВ строится в предположении о бесконечно малых размерах действующих возмущений в сравнении с толщиной фронта горения. К сожалению, в экспериментах по проверке теории это требование выполнить нелегко, поскольку допустимые размеры возмущений, вносимые системой воспламенения, оказываются весьма малыми. Кроме того, лишь в отдельных случаях имеются необходимые сведения о параметрах ЖВВ и продуктов сгорания. Все это в известной мере затрудняет количественное сравнение теории и результатов экспериментов. [c.225]

Эти уравнения справедливы вне зависимости от выбора изотермы и зависят только от уравнений (2) и (25) или (26). Первоначально уравнение (28) было получено Лоренцем и Мёк-келем [46]. Парсонс [9] при дальнейшей проверке уравнения (27) дает метод для нахождения различия между изотермой Фрумкина и модифицированной Н.Р.Ь.-изотермой, подобный приведенному в разделе 6,6. Сравнение с экспериментом, однако, было только предварительным. [c.122]

С вопросом об оценке точности измерений тесно связана задача сравнения результатов экспериментов, проводимых в различных условиях. Если, нанример, катализатор модифицирован введением какого-либо дополнительного компонента или же несколько изменены условия процесса, необходимо выяснить, являются ли результирующие изменения показателей процесса значимыми, т. е. вызваны ли они изменением условий опыта или же объясняются просто статистическими флюктуациями. Аналогичная задача возникает при исследовании одной и той же системы различными экспериментальными методами. Значимое расхождение между результатами, полученными по двум методикам, показывает, что по крайней мере одна из них содержит систематическую ошибку. [c.420]

Такие выводы могут быть сделаны из рассмотрения данных таблицы 5, где проведены ре льтаты расчетов давления и внутренней энергии жидкого аргона по методу молекулярной динамики /"ИУ и приведено сравнение с некоторыми опытными данными. Согласие расчетных и опытных значений давления является удовлетворительным значения внутренней энергии, как и в предыдущих случаях занижены по сравнению с экспериментом. [c.231]

В настоящем разделе впервые будет определена энергия системы, состоящей из молекулы растворенного вещества и молекул растворителя. При этом взаимодействия в растворе приближенно будут рассмотрены в рамках представления о точечных дипольных взаимодействиях (диполь-индуцированные и дисперсионные взаимодействия). В первой части мы применим к указанной проблеме классический подход, а затем квантовомеханическую теорию возмущений. Как будет показано, в принятом приближении оба метода эквивалентны, однако квантовомеханическое рассмотрение позволяет получить уравнение для энергии дисперсионных взаимодействий в явном виде. При этом дисперсионные взаимодействия должны вызывать красный сдвиг (сдвиг в сторону длинных волн) обычных переходов в растворе по сравнению с переходами в газообразной фазе. С некоторыми приближениями здесь будет выведено уравнение, позволяющее количественно оценить величину сдвига и провести сравнение с экспериментом. На основе результатов, полученных в первой части раздела, затем в общем виде будет проведено вычисление сдвига волновых чисел поглощения или испускания. В конце раздела мы рассмотрим некоторые приложения теории и обсудим также ряд предшествующих работ. [c.180]

Очевидно, что оценка величины О будет сильно зависеть от разности между потенциальным барьером и энергией частицы (т. е. Еп,о — Е) и от толщины барьера 6. Эти факторы, к сожалению можно только вычислить, и, следовательно, точное количественное сравнение с экспериментом невозможно. Кроме того, необходимо помнить о крайней приближенности нашей модели. Несколько лучшее, но все еще грубое приближение использует квантовомеханический метод, называемый приближением ВКБ , который позволяет использовать закругленный потенциальный барьер. Этот метод приводит к несколько иному выражению для коэффициента прозрачности [c.381]

К виду, удобному ДЛЯ количественного сравнения с экспериментом. Этому в значительной степени способствовали работы по измерениям скоростей колебательной релаксации простых молекул в ударных трубах. Экспериментальные данные по релаксации большого числа молекул получены в основном двумя методами 1) поглощения и дисперсии ультразвука и 2) ударной трубы. Результаты измерений в общем согласуются с теорией. [c.215]

Таким образом, и для неорганических кристаллических тел ведется разработка кинетических теорий разрушения. Перед этими теориями стоят серьезные и трудные задачи, решение которых тормозится меньшей эффективностью в применении прямых методов эксперимента для исследования неорганических тел по сравнению с полимерами. [c.481]

На использовании формулы (6.3.10) основывается большинство полуэмпирических приложений метода ВС при этом Qvl К рассматривают как параметры, значения которых подбираются из сравнения с экспериментом. Такая процедура выбора параметров не очень удовлетворительна с теоретической точки зрения, однако если даже не обращать внимания на имеющиеся существенные противоречия, возникающие из-за неортогональности орбиталей, то все равно необходимо считаться с тем, что нет абсолютно никаких причин полагать Q неизменными при переходе от одной молекулы к другой молекуле, а также считать величины Кгу характеризуемыми только парой взятых орбиталей ф ф,- и не зависящими от окружения этой пары в молекуле. Наиболее важные приложения формулы (6.3.10) относились к сопряженным углеводородам при рассмотрении в них делокализации химических связей, осуществляемой п-электронами однако даже в этом случае, в котором очень сходные связи С—С встречаются во всем рассматриваемом гомологическом ряду молекул, предположение о постоянстве значений параметров оказывается сомнительным. По указанным причинам, а также с учетом растущих успехов более последовательных вычислительных методов метод ВС в его традиционной форме ни в коей мере нельзя считать конкурентоспособным в современной молекулярной квантовой теории. [c.208]

Сравнение результатов экспериментов, поставленных по обоим методам, показывает, что крутое восхождение и движение по симплексам приводит приблизительно в одну точку при этом выход равен 85%. [c.137]

Окончательные кривые для сравнения с экспериментом, приведенные на рис. 17, были получены методом свертки двух функ- [c.45]

Ядерный магнитный резонанс веществ, находящихся в растворе, позволил исследовать параметры спектра и получил название ЯМР-сиектроскопии высокого разрешения. К середине 50-х годов-были разработаны теоретические принципы применения метода для самых разнообразных задач химии. В настоящее время быстро развивающаяся техника и методы эксперимента в ЯМР-спектроско-пни выявили необходимость использования импульсных методов, наряду со стационарными. Разработка серийных устройств, регистрирующих спектры высокого разрешения методом Фурье преобразования, дало возможность сократить время эксперимента и в ряде случаев получать более обширную информацию по сравнению с неимпульсными методиками. Метод ЯМР (как в импульсном, так и в стационарном варианте) позволяет определить константы равновесия, константы скоростей и термодинамические хара ктеристики процессов комнлексообразования, конформационных переходов и протонного обмена. [c.253]

Применение эллипсометрии для пленок, получаемых путем утончения слоя жидкости, поздолило продвинуться в область еще меньших значений /г по сравнению с экспериментами Кусакова [27] и Блейка [29]. На рис. 7 показаны изотермы П (к), полученные методом отсасывания жидкости с твердой подложки через пористый фильтр [30—32 ]. Кривая 1 относится к смачивающим пленкам тетрадекана на полированной поверхности стекла, кривая 2 — на поверхности стали. Черные и белые точки отвечают экспериментам, проведенным при приближении к равновесию пленки путем ее утолщения или утончения соответственно. Как видно из графиков, эти изотермы действительно являются равновесными, поскольку черные и белые точки лежат на одной кривой. [c.295]

На основании анализа причин, ухудшающих состояние призабойной зоны, и физико-химических методов интенсификации работы скважин бьш определен комплекс лабораторных исследований [32], позволивший оценить предлагаемые реагенты с точки зрения их полифункционапь-ного действия в процессах добычи нефти, а также выявить возможные побочные отрицательные явления, которые могут возникнуть при использовании этих веществ. В качестве базы сравнения в экспериментах использовались водные растворы ОП-10. Выбор ОП-10 объясняется тем, что этот реагент нашел наиболее широкое применение из отечественных ПАВ в практике нефтедобычи и в связи с зтим уже достаточно детально изучен как в лабораторных, так и в промысловых условиях. Сопоставление результатов по действию ацеталей I и II и ОП-10 дает возможность оценить эффективность исследуемых реагентов. Сравнение же действия ацеталей с растворителями углеводородов затруднено как отсутствием промыслового опыта применения водомаслорастворимых органических растворителей, так и ограниченностью данных их лабораторного изучения. [c.149]

Рис. 1. Сравнение данных эксперимента с расчетом по методу Патанкара— Сполдинга.

Другое дело, что проведение лишь последовательных квангово-хими-ческих расчетов не обеспечивает как правило, тре емой для спектрохимических исследований точности Поэтому необходима коррекция численных значений соответствующих параметров путем сравнения с экспериментом Такая коррекция осуществляется средствами решения так называемых обратных спектральных задач (ОСЗ, см гп 2) Собственно, в квантовой химии такие задачи обычно не решаются, хотя подбор простым методом проб и ошибок эффективных параметров дпя многочисленных полуэмпЕрических методов и производится В теории спектров процедура решения обратных задач хорошо развита и могла бы быть, ко-нечио, с успехом применена и в квантовой химии. По-видимому, для этого еще ие настало время [c.364]

Сравнение результатов экспериментов, полученных методами электронной спектроскопии и ТСХ-анализа с литературными данными позволяет предположить, что фотодиссоциация, осложненная присутствием кислорода воздуха, может вызвать разрыв С—N связи, приводя, по аналогии с фотохимическими превращениями Ы,М -диметр1Ланилина [462], к образованию карбазола следующего строения [c.313]

Приведенные переходные кривые можно рассчитать, используя величины (Е) и к Е) из уравнений (1.72) и (1.100). Результаты [120] представлены в табл. 1.10 и на рис. 1.22. Статистическая теория Касселя и динамическая теория Слэтера, по-видимому, дают очень близкие результаты. Вообще говоря, переходная область реакции расширяется при увеличении числа эффективных осцилляторов 5. При сравнении с экспериментом классическая форма записи уравнений должна обычно заменяться квантовой. Высказано предположение [6], что значения 5эфф, определяемые уравнением (1.80), можно использовать в табл. 1.10 в качестве величин . Это успешно применяется в отношении умеренно сложных молекул, для которых экспериментально достижимы оба предела диссоциации. В этот метод можно внести определенные поправки с помощью полных формул теории Хиншельвуда — Райса — Рамспергера — Касселя — Маркуса для модели сильных столкновений. [c.92]

До сих пор речь шла о потенциалах, параметры в которых находятся из сравнения с эксперимента л ышмр даниыми. В работах Клементи с сотрудниками [83—85] было предложено использовать атом-атомные потенциалы для аппроксимации теоретической потенциальной кривой, полученной методом ССП МО ЛКАО [c.214]

Хотя схема нагружения материала в реальных конструкциях значительно сложнее одноосного растяжения, однако с учетом того обстоятельства, что в химических аппаратах среда воздействует на материал только с одной стороны (по сравнению с экспериментом здесь процесс разрушения будет протекать более медленно) и что случай одноос.ного растяжения с точки зрения развития коррозионно-адсорбционных процессов разрушения является наиболее жестким условием, полученные данные и методы расчета долговечности (предела длительного сопротивления) можно использовать для расчета долговечности конструкций и выбора соответствующих расчетных напряжений с достаточной надежностью. [c.182]

С использованием найденных систем параметров в [193] проведены контрольные расчеты для нескольких десятков молекул, значения энергий связывания которых не применялись нри калибровке параметров р%. Оказалось, что несколько лучшие энергии связывания получаются нри = 1,2. Выявлено также, что оценки интегралов удв по Матага и Оно равнозначны. Обе методики ведут к более точным, в сравнении с экспериментом, энергиям связывания для одних и тех же молекул наибольшие отклонения от эксперимента наблюдаются тоже для одних и тех же молекул. Существенно, однако, что точность расчета энергий связывания, достаточная для химических приложений (по оценкам Дьюара [6], она составляет примерно 1 ккал молъ), в методе ППДП/СВ достигнута не была. [c.77]

Итак, переход от изложенного метода к полуэмпирической теории теперь совершенно ясен надо сделать вполне определенную серию разумных предположений и приближений, которые мы здесь кратко и перечислим. (Критическое обсуждение соответствующих вопросов имеется в [34—36].) Во-первых, нужно считать, что остов молекулы жесткий , так чтоф и Е никак не зависят от изменения состояния я-электронной системы при этом изменения в энергии (например, при я -<-я-переходе), относящиеся ко всей молекуле, могут быть отождествлены с изменениями только я -электронной энергии эфф, как это принято в теории Хюккеля. Во-вторых, вместо того чтобы пытаться вычислять матричные элементы оператора 11эфф, возможно, от неправильных ст-электронных волновых функций, лучше рассматривать эти величины как параметры и находить их значения непосредственно из сравнения с экспериментом. При этом желательно использовать неперекрывающиеся базисные функции, чтобы свести число указанных остовных параметров к минимуму и пренебречь элементами типа (срг1Ьэфф1 р8), кроме случаев, когда фг и соответствуют ближайшим соседним атомам в молекуле тогда диагональные и недиагональные матричные элементы просто можно считать параметрами а и Р, имеющимися в теории Хюккеля. [c.327]

При изучении природы и характера химической связи в кристаллах методами рентгенографического анализа возникает ряд трудностей при интерпретации интенсивностей изме-ренпых рентгеновских дифракционных спектров. Интенсивность рассеянных рентгеновских лучей чувствительна не только к состоянию атомов в кристалле, но и к степени его совершенства. Большинство реальных монокристаллов, полученных к настоящему времени, не идеально мозаичные и не идеально совершенные. Теоретические же расчеты рассеяния рентгеновских лучей существуют только для этих двух крайних случаев. Целью настоящей работы являлось измерение отражательной способности рентгеновских лучей полярных плоскостей (111) и (ПГ) монокристаллов фосфида галлия и сравнение результатов эксперимента с теоретическими значениями этих величин. [c.72]

У1етод заключается в расчете рассеяния на модели рассеивающей частицы и сравнении результатов эксперимента с расчетными данными. При расчете обычно используют методы, аналогичные описанным для рассеяния на больших макромолекулах в растворах. Амплитуду рассеянной световой волны находят суммированием амплитуд (интерференции) вторичных световых волн, рассеянных отдельными элементами объема частицы в данном направлении, с учетом анизотропии частицы. Как и для внутримолекулярной хштер-ференции при рассеянии большими макромолекулами, условием применимости метода является выполнение условия (22). Для твердых полимеров величина п — имеет обычно порядок 10 - 10 , что позволяет использовать метод для частиц с размерами до нескольких десятков микрометров. [c.67]

В работе ([56] методом био ргической оценки (на подопытных животных —крысах) была определена относительная токсичность дыма, образующегося при пиролизе или горении ряда полиэтиленовых пен и дре весины (для сравнения). Методика эксперимента образец заданной массы или объема помещают в кварце- [c.84]

Метод эксперимента. Дистиллированную сорбиновую кислоту промышленного производства перед использованием перекристаллизовывали из воды и высушивали на воздухе до постоянного веса. Этанол применяли особой степени чистоты, остальные спирты — квалификации х. ч. Катионит КУ-2 с 7% дивинилбензола, применявшийся в качестве катализатора, переводили общепринятым способом в водородную форму, а затем высушивали при 110° С до постоянного веса. Для сравнения отдельные кинетические оныты ставили с заменой катионита на и-толуолсульфокислоту, которую не подвергали специальной очистке. [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология