Миграция локальная

Допустим, что в мембране одновременно происходят два необратимых и взаимосвязанных процесса, движущие силы которых и Х2. Величина Х1 соответствует движущей силе векторного процесса транспорта -го компонента газовой смеси, в качестве которой принимают отрицательную разность химических потенциалов на границе мембран ( 1 = —Ац,). Сопряженный процесс с движущей силой Ха может быть векторным, как например, перенос у-го компонента, или скалярным, как процессы сорбции и химические превращения. Феноменологическое описание этих процессов идентично, сорбцию можно рассматри-вать как отток массы диффундирующего компонента из аморфной фазы в кристаллическую, где миграция вещества незначительна. В качестве движущей силы скалярного процесса примем химическое сродство Х2=Аг. Заметим, что, согласно принципу Кюри — Пригожина, сопряжение скалярных и векторных процессов при линейных режимах возможно в анизотропных средах (например, в мембранах гетерофазной структуры) или даже в локально-изотропных, но имеющих неоднородное распределение реакционных параметров [1, 5]. [c.17]

Рассмотрены методы геологического картирования с помощью ЭВМ, локальные и региональные свойства геологических полей и перевод их на язык функционального анализа. Особое внимание уделено картированию при решении задач нефтяной и структурной геологии (прогноз нефтегазоносности, исследование механизма миграции флюидов, палеотектонический анализ и др.). [c.198]

При питтинговой коррозии основное коррозионное разрушение локализуется на отдельных небольших участках металла (магний, алюминий, железо, никель, титан и др.) и протекает с большой скоростью, что может приводить к сквозной точечной коррозии металла. Питтинговая коррозия наблюдается, обычно, когда основной металл находится в пассивном состоянии. Ионы-активаторы (СГ, Вг , I") адсорбируются в основном на участках поверхности, где плеяка оксида несовершенна (металлические или неметаллические включения, искажающие или нарушающие кристаллическую структуру оксида) [22]. Анионы частично замещают кислород в оксиде и образуют хорошо растворимые поверхностные комплексные ионы. Пассивная пленка нарушается, и металл начинает непосредственно контактировать с раствором. Потенциал металла на этих участках имеет более отрицательное значение, чем потенциал основного металла, покрытого оксидной пленкой, что приводит к возникновению локальных токов. Если пассивная пленка не обладает большим омическим сопротивлением, то система заполяризовывается и на участках питтингообразования в основном протекает интенсивно анодный процесс, а катодный процесс восстановления окислителя идет на пассивной поверхности металла. При этом миграция анионов-активаторов идет в основном к участкам питтингообразования. [c.38]

Если скорость растяжения пленки настолько велика, что за время ее деформирования не успевает установиться равновесие между адсорбционным слоем и внутренней (объемной) частью пленки, то модуль эффективной упругости оказывается повышенным. Это способствует большему, чем в случае равновесного эффекта Гиббса, увеличению устойчивости пленок и соответственно дисперсной системы. Степень установления равновесия между адсорбционным слоем и внутренней частью пленки, а следовательно, и величина модуля эффективной упругости определяются скоростью диффузии ПАВ из объема пленки к ее поверхности и зависят от типа ПАВ. При быстром и особенно локальном деформировании пленки нарушается и равновесное распределение вещества по поверхности пленки, что также приводит к повышению модуля эффективной упругости. В данном случае существенная роль принадлежит поверхностной миграции молекул ПАВ из области с высокой адсорбцией (недеформированная часть пленки) в область с пониженным значением Г (деформированная часть). Этот фактор устойчивости, проявляющийся в отсутствие равновесия на поверхности и равновесия между адсорбционным слоем и внутренней частью пленки, называют эффектом Марангони — Гиббса. [c.254]

Механизм спекания в настоящее время выяснен еще недостаточно. Исследования, проведенные в последние годы, значительно изменили существовавшие еще недавно представления об этом процессе. Известно, что прочность спекания пропорциональна выходу нелетучего остатка и связующего, однако механизм образования этого остатка неясен, и, во всяком случае, не сводится к простому закоксовыванию пленок связующего между зернами наполнителя. Процесс сопровождается миграцией расплавленного связующего и его окислением. Эти процессы идут локально, в результате чего создается неоднородность в теле заготовок и в их штабеле внутри печной камеры. [c.110]

Вследствие стремления влаги к достижению некоторого равновесного состояния влажность зерна различных партий, помешенного в одно хранилище, выравнивается. Это же явление лежит и в основе миграции (перемещения) влаги при локальном (местном) изменении температуры. Например, при охлаждении зерна около [c.45]

Зарубежные специалисты считают [45], что более 50 % коррозионных повреждений техники, эксплуатирующейся в природных условиях, связаны в той или иной степени с воздействием микроорганизмов. Стимулирование электрохимической коррозии происходит в результате появления концентрационных элементов на поверхности конструкций в результате накопления продуктов жизнедеятельности микроорганизмов, повышающих агрессивность среды. При этом происходят разрушение защитных пассивных пленок на металле и деполяризация катодного и (или) анодного процессов. Изменение ЭДС коррозионных элементов приводит к локализации процесса коррозии. Стимулированию локальной коррозии также способствует неравномерность распределения колоний микроорганизмов, образование сероводорода, сульфидов, ионов гидроксония, гидрат-ионов и т. п. в условиях, казалось бы, исключающих появление этих соединений. Постоянная изменчивость микроорганизмов, миграция катодных и анодных фаз, сочетания аэробных и анаэробных процессов приводят к появлению значительных коррозионных эффектов и создают предпосылки к возникновению отказов. Участие в процессе коррозии микроорганизмов снимает известные ограничения условий его протекания по [c.54]

Глобальные и локальные эколого-геохимические изменения в биосфере, связанные с переживаемым сейчас начальным периодом формирования ноосферы, внесли свои коррективы в ранее существовавший процесс природной миграции. Таким образом, миграция химических элементов в биосфере (и в ее биогенных, а также техногенных ландшафтах) идет под воздействием как природных, так и антропогенных факторов. При этом роль последних возрастает. [c.126]

К числу редких глеевых и сероводородных техногенных барьеров, имеющих большую площадь распространения, относятся в основном ранее рассмотренные барьеры в донных отложениях и в придонном слое воды в реках, возникающие около населенных пунктов. Как и уже описанные щелочные барьеры, они не оказали существенного влияния на ход природной миграции элементов в биосфере, хотя нельзя отрицать их локального отрицательного воздействия на безопасность жизнедеятельности населения вблизи расположенных населенных пунктов. [c.129]

Однако роль капиллярных сил в региональной миграции УВ весьма незначительна и вряд ли капиллярные силы имеют сколько-нибудь существенное значение для формирования промышленных скоплений нефти н газа. Их действие, по-види-кому, ограничивается локальной миграцией УВ. [c.138]

Рассмотрим механизм формирования первичных залежей нефти или газа, который представляется относительно более простым по сравнению с процессом образования вторичных локальных скоплений. Представим себе, что первичная миграция завершилась и УВ отжаты из пелитовых пород в породы-коллекторы (рис. 80). Дно (ложе) седиментационного бассейна практически не всегда бывает строго горизонтальным, а имеет определенный первичный уклон, который в некоторых случаях уже может обусловливать миграцию УВ по региональному восстанию слоев. Некоторые исследователи допускают возмож- [c.145]

Дегидратация и сопутствующее ей твердение окиси железа, а также избыточное локальное осаждение серы исключают возможность такой миграции. Поэтому для удовлетворительного протекания процесса исключительно важен весьма тщательный контроль влажности и равномерности распределения газового потока по своему сечению очистной массы. [c.172]

По масштабам движения (расстояния) миграция разделяется на региональную, контролируемую соотнощением в пространстве очагов генерации углеводородов и зон нефтегазонакопления, и локальную, контролируемую отдельными структурами (локаль- [c.218]

Большую локальную концентрацию радикалов в поверхностном слое можно объяснить большей его дефектностью. Накопление радикалов при действии высокочастотного разряда происходит путем миграции радикалов в границах поверхностного слоя на дефекты его структуры. Следовательно, большая локальная концентрация может приводить к уменьшению С другой стороны, Т1 не определяется только концентрацией радикалов. К малым значениям может приводить и большая внутримолекулярная подвижность вблизи радикальных центров в макромолекулах, причиной которой является уменьшение упорядоченности поверхностного слоя. [c.170]

Центрами образования поверхностных зародышей могут служить дислокации. Так, Фрэнк [36] предположил, что рост кристалла может происходить на выступе винтовой дислокации (см. разд. У-4В), и в этом случае поверхность развивается по спирали. Хотя явлениям кристаллизации посвящено довольно большое число работ, полной ясности в вопросе, какой именно механизм роста кристаллов играет доминирующую роль, не достигнуто. Бакли [37] отмечает, что картины спирального роста не так уж часты и, более того, спиральный рост наблюдается на вполне развитых и, следовательно, медленно растущих поверхностях. Интерферометрические данные по концентрационным градиентам вокруг растущего кристалла [38, 39] показывают, что в зависимости от кристалла максимальный градиент может наблюдаться как в центре грани, так и вблизи ребер. Со временем картина интерференционных полос может значительно меняться без какой-либо видимой связи с локальными скоростями роста. Ясно, что, рассматривая рост кристаллов, необходимо учитывать возможность миграции частиц от точки осаждения на поверхности к месту ее окончательной локализации. Тем не менее механизм Фрэнка признается многими исследователями, и в отдельных случаях действительно можно наблюдать медленный поворот спирали, образующейся на поверхности кристалла в процессе его роста [40]. [c.305]

Рассмотрим одиночную, эксцентрично расположенную в течении в трубе каплю (Р 0). При /с Э 1 и А, = О i) под действием локальных градиентов она будет деформироваться в эллипсоид. Деформация определяется формулой (43), а большая ось направлена под углом 45° к потоку. Применяя метод зеркальных отражений, можно показать, что действие стенки трубы на возмущенное частицами течение должно вызвать в окрестности каждой частицы течение с радиальной составляющей, а это в свою очередь приведет к радиальной миграции. Таким способом в работе 22] было показано, что в потоке с поперечным градиентом скорости капля, находящаяся на расстоянии I/o от плоской стенки, будет мигрировать от нее со скоростью [c.131]

В опубликованном недавно анализе этого вопроса Прингл [181] рассмотрел возможность ионизации атома Хе под действием локального поля в окисной пленке. В оригинальной работе [180] приведены аргументы против этой возможности. Используя меченые атомы ряда благородных газов, что позволяло варьировать их размер и ионизационные потенциалы, удалось показать, что ионизация, а следовательно, и миграция меченых атомов под действием поля пренебрежимо мала [181]. [c.473]

С учетом глобального баланса Р., закономерностей миграции элемента в окружающей среде и представления о приоритетности охраны водной среды как лимитирующей при оценке экологических последствий антропогенного загрязнения Земли допустимый техногенный выброс Р. в атмосферу определен на уровне (4-i-7)-10 т/год [17]. Указанный выброс менее чем на порядок превышает сегодняшний (ЫО т/г), но не исключает возможности создания реально опасных ситуаций локальных масштабов при условии сочетания атмосферного загрязнения с непосредственным поступлением соединений Р., особенно органических, в водоемы. [c.185]

Возможно, что существуют другие механизмы рекомбинации электронов и дырок. При смещении атомов в решетке могут появиться места, где будут захватываться и локализоваться электроны и дырки. Возможны локальные изменения поляризации, способствующие возникновению неглубоких ловушек, глубина которых равна примерно десятым вольта в большинстве полярных кристаллов. Эти ловушки способны передвигаться, вследствие чего такой захват не препятствует миграции электронов или дырок при нормальных температурах, хотя подвижность последних оказывается меньше, чем в случае свободных изолированных носителей тока. [c.173]

Интересную модель для объяснения изменения спектра структурных гидроксильных групп окиси алюминия при дегидратации предложил Пери [6]. Он предположил, что в начале процесса дегидроксилирования происходит конденсация соседних гидроксильных групп с выделением молекул воды без нарушения локального порядка на поверхности решетки окисла. На основании этого предположения найдено, что число мест, с которых могут быть удалены гидроксильные группы без образования дефектов на поверхности, составляет 67% Конденсация более удаленных гидроксильных групп сопровождается образованием дефектов на поверхности и делает возможным удаление 90,4% всего количества гидроксильных групп. Оставшиеся изолированные гидроксильные группы могут быть удалены только а результате миграции протонов по поверхности при высоких температурах. [c.279]

Однако в зародыше имеются и такие клеткн, которые совершают не только локальные, но и весьма отдаленные миграции из мест своего возникновения. [c.122]

В модели Канехиса и Тсонга состояние полипептидной цепи может передаваться набором многих микроскопических конфигураций, отличающихся друг от друга размером кластеров и положением их вдоль цепи. Важнейшими характеристиками состояния являются количества кластеров в последовательности (к) и остатков в кластере (т). Значения кит ограничены лишь протяженностью цепи. Кластерная модель описывает равновесный двухфазный процесс свертывания, т.е. предполагается существование только двух термодинамических стабильных состояний белковой цепи, отвечающих двум минимумам свободной энергии. Переход между ними сводится к тому, что все микроскопические состояния должны входить в распределение одного оптимального макроскопического состояния или другого. Динамика кластерной модели трактуется как беспорядочный, стохастический процесс, характеризующийся вероятностью переходов промежуточных состояний. Свертывание белка включает стадии зарождения, роста и миграции локальных структур. Случайность процесса означает, что свертывание молекул одного белка при одинаковых исходных состояниях и внешнем окружении может происходить различными путями без соблюдения последовательности соответствующих конкретных событий, но при условии статистической идентичности путем свертывания. [c.493]

Нефти всех пяти генотипов встречены в основном в сингенетичном залегании. Однако имеются случаи нахождения нефтей в других отложениях. Наиболее часто нефти во "вторичном залегании" встречаются в восточной прибортовой зоне, где нефти "каменноугольного" генотипа обнаружены в триасовых, пермских и юрских отложениях. Однако роль зпи-генетичных нефтей в общих запасах нефтей "каменноугольного" генотипа незначительна. В этой же зоне имеются случаи нахождения нефтей "триасового" генотипа в юрских и меловых отложениях и нефтей "юрского" генотипа в меловых отложениях. Последние характеризуются наибольшим процентом зпигенетичных нефтей. Однако, оценивая в целом роль эпигенетичных нефтей в мезозойско-палеозойских отложениях Прикаспийской впадины, следует отметить, что массовой миграции нефти из нижележащих отложений (в том числе и из подсолевых) в вышележащие не происходило. Имели место лишь локальные перетоки нефти на ограниченных участках. [c.73]

Рассмотрим диффузионные процессы, осложненные появлением конденсированной фазы разделяемой смеси. В пористых сорбционно-диффузионных мембранах нельзя пренебречь энергией спязи компонентов смеси с матрицей, характеризуемой энтальпией адсорбции АЯ и потенциалом На поверхности пор мембран возникает адсорбированный слой, который, согласно потенциальной теории [1, 2] можно рассматривать как конденсированную фазу в поле сил, определяемых адсорбционным и капиллярным потенциалами. Допуская локальное равновесие между объемной и сорбированной фазами для каждого сечения капилляра, можно считать, что в сорбированной пленке вдоль оси 2 существует градиент концентрации, обусловленный неравномерностью состава в объемной газовой фазе. Миграцию компонентов смеси вследствие градиента концентрации в пленке принято называть поверхностной диффузией. [c.59]

И. О. Брод и И. А. Еременко классифицируют миграционные процессы по масштабам, направлению и форме (характеру) миграции УВ и различают региональную и локальную миграцию, внутрирезервуарную и внерезервуарную, разделяя их далее в зависимости от характера путей миграции (по порам, капиллярам, разрывным нарушениям, трещинам и по поверхностям стратиграфического несогласия). Под региональной миграцией понимается перемещение УВ на значительные расстояния—из областей их генерации к зонам нефтегазонакопления, вследствие чего образуются региональные скопления нефти и газа (зоны нефтегазонакопления, приуроченные к валообразным поднятиям, антиклинальным линиям и т. д.). В результате региональной миграции (формируется совокупность местоскоплений и зон, которые образуют нефтегазоносную область или провинцию. Локальная миграция — это перемещение УВ на небольшие расстояния в пределах одной структуры или группы близко расположенных структур, приводящее к появлению локальных скоплений нефти и газа. [c.143]

Имеющийся геолого-геофизический материал свидетельствует о сильной изменчивости литологического состава пластов-коллекторов и характера пустотного пространства, эпигенетических преобразований коллекторов, их мощностей, что требует обоснованного подхода при вьсборе мест заложения скважин, технологий вскрытия, исследований и ввода таких объектов в эксплуатацию. В этой связи необходимо выявлять зоны разуплотнения горных пород, связанные с развитием обширных зон трещиноватости (где рекомендуется заложение поисковых скважин), контролируемых глубинными разломами, по которым и происходит вертикальная и латеральная миграция углеводородов. Малоамплитудные разломы могут тектонически экранировать залежи нефти и газа. Поисково-оценочное бурение следует производить с помощью наклонно-направленных скважин с одного куста, с отходами забоя от вертикали на 300-400 м, а проведение в них сейсмоакустических исследований позволяет увеличивать радиус изучения геометрии локальных структур еще на 300-500 м, что значительно увеличивает эффективность поисково-разведочных работ. [c.30]

У молекулы Ь1ВН4 (рис. 1.3) энергия конфигурации Ь лишь ненамного (на 15,9 кДж/моль) менее выгодна, чем конфигурации конфигурация т невыгодна (ее энергия выше / на 99 кДж/моль). Поэтому равновесная смесь изомеров состоит в основном из конфигураций ( н Ь. Вдобавок энергетический барьер на пути (—Ь—I мал ( 17 кДж/моль). Поэтому при малых возбуждениях ион Ь1+ смещается в пределах одной грани диапазон смещений 0,1 — 0,15 нм, но конфигурация I сохраняется. При больших возбуждениях начинается миграция Ы+ по маршруту I—Ь—I (с одной грани тетраэдра ВН4- на другую через середину ребра). Молекула становится глобально нежесткой различные конфигурации, которые она принимает, отвечают разным локальным минимумам энергии. [c.42]

Между тем pH в области первоначальной зоны сорбции препарата будет продолжать снижаться. Через некоторое время наступит очередь следующего белка начинать миграцию вниз по колонке. Это будет белок, у которого значение р1 меньше, чем у первого, но наибольшее среди всех остальных. За ним в порядке убывания р1 из стартовой зоны будут выходить один за другим и все остальные белки. Можно сказать, что в верхней части колонки будет идти элюция белков смеси локальным градиентол pH. Каждая белковая зона будет мигрировать со своей скоростью и тем медленнее, чем меньпш значение р1 соответствующего белка (тем легче он сорбируется и труднее десорбируется на всех последующих участках своего пути). К моменту выхода из колонки все белки окажутся разделенными и будут элюироваться в порядке убывания своих р1. [c.331]

Хотя особенности распределения микрокомпоиентов в гетерог. системах обычно изучают с помощью радионуклидов, в действительности поведение микрокомпонента практически не зависит от того, содержит он радиоактивные атомы или нет (небольшие различия м.б. связаны с появлением локальных зарядов при радиоактивном распаде). Изучение поведения микрокомпонентов в гетерог. системах важно для разработки методов получения особо чистых в-в, катализаторов, полупроводниковых материалов и т. п, при изучении миграции радионуклидов в окружающей среде. [c.631]

П.к. протекает по электрохим. механизму (см. Коррозия металлов). Линейная скорость углубления питтинга при стабилизировавшейся П.к. металла М может достигать 10-10 мм/год. Это обусловлено тем, что в питтинге локализуется анодная р-ция М = М -Ь ге (z-зарядовое число иона), а катодная р-ция чаще всего протекает в намного большей по размерам зоне пов-сти вокруг питтинга, если защитный слой достаточно электропроводен. Таким св-вом обладают мн. пассивирующие слои (см. Пассивность металлов), окалина, возникающая при высокотемпературной газовой коррозии, катодные металлич. покрьггия и др. Наиб, специфична по своему механизму П.К. пассивных металлов, обычно связанная с воздействием того или иного активирующего аниона А (СГ, Вг", NS, SOj, СЮ и др.) на активные центры пассивирующего слоя (дефекты). Такие центры периодически выходят на пассивную пов-сть по мере ее растворения, образуя участки с кратковременно повыш. локальной скоростью растворения, к-рые могут стать зародышами питтингов. В водных и мн. водно-орг. средах превращение зародыша в устойчиво развивающи я питтинг обычно происходит при условии, что потенциал коррозии металла превышает нек-рое значение, наз. критич. потенциалом питтингообразования (миним. потенциал П.к.). Для металла, потенциал коррозии к-рого находится в пассивной или активной области (Я, р илн соотв., рис. 1) (см. Анодное растворение), при достижении происходит резкий рост анодного тока растворения. Вероятность развития зародыша питтинга превышает вероятность его гибели (репассиваций) вследствие того, что вблизи активных центров из-за ускоренного миграц. подвода анионов-активаторов А повышена их локальная концентрация в р-ре, а на самих центрах соотв. адсорбция. В результате при Е , пасси- [c.547]

Во влажных субтропиках образуются кислые коры выветривания (красноземы, бокситы), обогащенные окисленными соединениями железа, марганца, а также титана и алюминия. В холодных гумидных ландшафтах соединения железа и марганца накапливаются лишь частично в иллювиальных горизонтах, в кислых бурых почвах, образуя нередко локальные скопления в форме кутан, ортштейнов, ортзандов. Эрозия и переотложение мелкоземного материала, содержащего оксиды и гидроксиды железа, приводят к образованию склонового делювия, пролювия, аллювия, формированию фераллитных и аллитных почв, обогащенных оксидами и гидроксидами железа, алюминия, марганца. Этот процесс осложняется растущей кислотностью среды, наличием органического вещества, анаэробиозом, деятельностью микроорганизмов. При развитии восстановительных процессов активизируется геохимическая миграция железа и марганца в виде хелатных соединений, гидрокарбонатов, сульфатов. [c.97]

Композиционная и структурная неоднородность резин может быть результатом неудовлетворительного смешения компонентов (микровключения непластицированного каучука, технического углерода, минеральных наполнителей и т.д.), наличия очагов подвулканизации, миграции ингредиентов и т.д. Эффективность действия ингредиентов в значительной степени зависит от их физического состояния, способа введения в смесь и характера распределения в полимерной матрице. Мапые количества выделяемых при локальном анализе веществ, низкие концентрации их в объекте требуют применения комплекса физико-химических методов высокой чувствительности. [c.461]

Если нефтяные УВ действительно образовались по этой или близкой к ней схеме, тогда трудно объяснить разнообразие нефтей в природе и соответствие в большинстве случаев возраста УВ возрасту вмещающих их пород, не говоря уже о других возражениях, возникающих при анализе гипотез неорганического происхождения нефти. Так, например, одним из наиболее часто приводимых сторонниками абиогенной гипотезы доводов в пользу неорганического происхождения нефти является приуроченность макроскоплений нефти и газа к разрывным нарушениям, по которым, по их мнению, происходит миграция УВ из глубинных очагов Земли. На практике действительно в ряде районов наблюдается тяготение местоскоплений нефтп и газа к разломам, хотя причина этого другая. Дифференцированные блоковые движения фундамента вдоль разрывных нарушений создают благоприятные условия для формирования локальных приразломных (или надразломных) структур, представляющих собой ловушки УВ. В этом и кроется причина приуроченности местоскоплений нефти и газа к разрывным нарушениям. [c.22]

Поскольку на земной поверхности основной технобНо-геохимический поток направлен в рамках большого геологического круговорота веществ для 70% суши в океан и для 30% — в замкнутые бессточные депрессии, но всегда от более высоких отметок к более низким, в результате действия гравитационных сил соответственно идет и дифференциация вещества земной коры от высоких отметок к низким, от суши к океану. Обратные потоки (атмосферный перенос, деятельность человека, тектонические движения, вулканизм, миграция организмов) в какой-то мере усложняют это общее нисходящее движение вещества, создавая локальные миграционные циклы, но не меняют его в целом. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология