Алюминий алкенил

Реакция чис-/иране-изомеризации сопровождает реакции перемещения двойной связи и скелетной изомеризации алкенов. Катализаторами данной реакции могут быть активный уголь, окись алюминия, а также катализаторы, осуществляющие реакции перемещения двойной связи и структурной изомеризации олефинов. [c.68]

Образование простых эфиров из спиртов может происходить в газовой фазе в присутствии оксида алюминия, оксида тория или обезвоженного КА1 (804)2. При проведении реакции необходимо строго соблюдать температурный режим, так как повышение температуры влечет за собой образование алкенов. [c.146]

Тяжелые углеводороды реагируют с хлористым алюминием, вызывают образование шлама происходит крекинг углеводородов с образованием алкенов, вредных для изомеризации. [c.268]

Экономически выгодная скорость реакции алкилирования достигается при помощи катализаторов. При алкилировании изобутана алкенами в промышленности применяют различные катализаторы, среди них концентрированная серная кислота, хлористый алюминий, безводный фтористый водород. Каждый из этих катализаторов имеет свои преимущества и недостатки. Так, серная кислота имеет гораздо меньшую токсичность, чем фтористый водород она применяется чаще других катализаторов. [c.279]

Алюминийорганические соединения в последние десятилетия приобрели большое значение после того, как был открыт простой способ их получения из металлического алюминия, водорода и алкенов [c.350]

Фосфорная кислота и оксид алюминия также дегидратируют спирты при нагревании. Вторичные спирты дают смесь алкенов. Например, бутан-2-ол образует бут-1-ен и бут-2-ен [c.646]

Енамины восстанавливают до алкенов алюмогидридом лития и хлористым алюминием 1341 или каталитическим гидрированием над платиной с последующей обработкой спиртовым раствором едкого кали и водяным паром 1351. Более высокие выходы (85—98%) получают, превратив сначала исходное вещество в боран с последующей обработкой карбоновой кислотой [361 (пример б). Поскольку енамины получают из карбонильных соединений, этот метод ценен тем, что дает возможность синтезировать циклоалкены из кетонов. Наличие в цикле двух карбонильных групп дает возможность ввести одну двойную связь 1351 [c.131]

Наиболее важный процесс дегидрирования — получение стирола из этилбензола. Но и алканы можно дегидрировать до алкенов, а алкены — до алкадиенов-1,3. Все эти процессы более пригодны для промышленного использования, но иногда могут представлять ценность и для лабораторных синтезов. Обычно для дегидрирования применяют алюмохромовый катализатор, состояш,ий из окислов хрома и алюминия его получают соосаждением гидроокисей. По более простому способу 100 ч. активированной окиси алюминий (6—10 меш) прибавляют к 50 ч. 10%-ного хромового ангидрида в воде, катализатор отфильтровывают и высушивают при 220—230 °С. Специфический катализатор для дегидрирования этилбензола содержит 72,4% MgO, 18,4% FeA. 4,6% uO и 4,6% K.O. Окись калия настолько уменьшает образование углеродистых отложений, что срок работы катализатора достигает 1 года. Дегидрирование этилбензола лучше всего проводить при конверсии 37% и при 600 С, причем над катализатором пропускают углеводород и водяной пар при 0,1 атм. Те же катализатор и условия работы, за исключением того, что разбавителем является не водяной пар, а азот, пригодны для дегидрирования бутенов в бутадиен-1,3. Недавно была достигнута высокая конверсия этилбензола в стирол в результате окисления сернистым ангидридом в присутствии фосфата металла [32], [c.163]

Этот механизм подтверждается тем, что при изомеризации бутанов в присутствии бромистого алюминия и бромистого дейтерия происходит дейтеро-водородный обмен 1101]. В отсутствие алкенов дейтеро-водородный обмен почти не протекает. [c.89]

Помимо введения алкенов и алкилгалогенидов в реакционную смесь, имеются и другие способы промотировать изомеризацию чистого к-бутана. Эти методы, но-видимому, основаны на непрямом введении алкенов или алкилгалогенидов в реакционную смесь. Одним из таких методов является применение высоких температур [99]. Сопровождающий изомеризацию крекинг, вероятно, ведет к образованию алкенов или карбоний-ионов. Другой метод — добавка небольших количеств кислорода, являющегося промотором к галогениду алюминия, используемому как катализатор [68, 100]. Кислород расходуется в этом процессе. Это может быть объяснено двояко а) по одному из возможных механизмов кислород окисляет бутан в бутильный карбоний-ион б) кислород взаимодействует с галогенидом алюминия, в результате чего образуется некоторая форма оксигалогенида и галоид, который реагирует с к-бутаном и дает бутилгалогенид. Второе объяснение подтверждается [c.89]

В присутствии платинированной окиси алюминия, обычно являющейся гидрирующим катализатором, содержание алкенов в продуктах крекинга снижалось уменьшался и выход водорода. [c.154]

Опубликован обзор [65], дающий некоторые сведения о природе катализаторов, применяемых в рассмотренных выше процессах гидроизомеризации. В табл. 10 показаны результаты изомеризации к-пентана в присутствии различных платиновых катализаторов на обработанной фтором окиси алюминия Б качестве носителя. Опыты на катализаторах с различным содержанием платины показали, что даже минимальная концентрация платины обеспечивает высокую эффективность гидроизомеризации алкана. В условиях, применявшихся в этой серии опытов, содержание алкенов в продукте изменялось от 0,2 до 0,4% мол. Эти исследователи предполагают, что на поверхности катализатора происходит адсорбция алкана с его диссоциацией, ведущая к образованию адсорбированного катиона. При этом становится возможной внутренняя перегруппировка углеродного скелета адсорбированного катиона с достижением статически равновесного соотношения изомеров, [c.193]

Хлористый алюминий, алкен — бензол 1 5 Раствор хлористого алюминия в нитробензоле, алкец— бензол 1 8 [c.162]

Исследования Бутлерова ио полимеризации алкенов, Густав-сона — ио разложению нефти в присутствии хлорида и бромида алюминия, Коновалова и его последователей — по нитрованию углеводородов, Зелинского — по каталитическим превращениям углеводородов, работы Добрянского и другнх ученых обусловили возникновение и развитие нового направления в химии нефти — нефтехимического синтеза. К 20-м годам относится начало развития производства присадок, обусловленное возросшими требованиями к качеству нефтепродуктов. [c.6]

Для каждой области температур кипения анализируемых. веществ существует оптимальная пористость адсорбента для разделения низкокипящих, наиболее слабо сорбирующихся газов нужно использовать силикагели с высокой удельной поверхностью и средним диаметром пор не более 2 нм, для анализа углеводородных газов с температурой кипения не выше 10 °С — силикагели с диаметром пор 5—20 нм и для разделения более высококипящих углеводородов — соответственно более крупнопористые силикагели [36]. Модифицирование неоднородных крупнопористых силикагелей гидроксидом калия, поташом или силикатом калия приводит к уменьшению асимметрии пиков и повышению селективности разделения углеводородов j-С4 [37]. В качестве адсорбентов с полярной поверхностью, селективных по отношению к алкенам, используются также оксид алюминия [38] и цеолиты [39—40]. Полное разделение неуглеводородных компонентов газов нефтепереработки проведено на цеолите в режиме программирования температур 50—300°С [4.3]. [c.115]

А1С12, причем наиболее предпочтительной является смесь двух последних соединений, которые берутся в отношении 50 50. Присутствие хлористого алюминия, остающегося после приготовления алюминийалкилхлорида, нежелательно. Реакция сополимеризации протекает при комнатной температуре и сопровождается интенсивньПк выделением тепла. Температура реакции поддерживается в заданных пределах с помощью системы охлаждения и путем регулирования скорости подачи алкенов. При эффективном охлаждении продолжительность полимеризации одной загрузки не превышает 20-30 мин. Процесс прерывают, когда раствор полимера становится слишком вязким для эффективного перемешивания и охлаждения. [c.123]

Другой промъпппенный метод получения алкенов - дегидрирование соответствующих алканов в паровой фазе на алюмохромовом катализаторе - смесь оксидов хрома и алюминия - 10 % Сг О , 90 % А1р,. [c.73]

Реакция лроводится в присутс1В1Ш кислот, чаще - оксида алюминия при тештературах ниже, чем при дегидратации до алкенов. Обязательным является более высокая концентрация спирта в реакторе и отгонка образующегося эфира [c.33]

Образование я-комплексов. л-Комплексы — это координационные соединения, в которг. Х донором электронов является соединение (алкен или арен), имеющее легко поляризуемые я-электроны, а акцептором электронов — галогены, галогеново-дороды, сильные минеральные кислоты, кислоты Льюиса (например, галогениды алюминия), ионы меди(1), серебра, палладия (И), платины (И), комплексные соли гексахлороплатино-вой(1У) кислоты и даже такие обедненные электронной плотностью соединения, как тетранитрометан, тетрацианоэтилен, тринитробензол и пикриновая кислота. [c.316]

В лаборатории наиболее распространенным способом получения алкенов является дегидратация — отщепление воды от спиртов. В качестве катализаторов используют различные кислоты (серную, фосфорную), кислые соли (КН804), кислотные оксиды (РаОб), оксид алюминия, соли алюминия [c.196]

Степень чистоты сырья, особенно бутана, имеет исключительно важное значение при изомеризации. Содержание 0,1% алкенов вызывает отравление кат 1лизатора, чрезмерное образование шлама (осадков), снижение глубины превращения. Наличие воды в сырье приводит к разложению хлористого алюминия с образованием гидроокиси алюминия и хлористого водорода. Влажный хлористый водород вызывает заметную коррозию оборудования, а гидроокись алюминия, выпадая в виде тяжелых осадков, забивает аппаратуру и трубопроводы. Сера отравляет катализатор, уменьшает степень превращения, замедляет процесс и вызывает излишний расход катализатора. [c.268]

Цианистый водород присоединяется также к алкенам, но и в этом случае для протекания реакции наличие катализатора является существенным. В качестве катализаторов применяют окись алюминия, цианид кобальта на окиси алюминия, кобальт на окиси алюминия и дикобальтоктакарбонил [4]. При введении в алкен алкоксиль-ных или карбоксильных заместителей присоединение протекает более легко. При присоединении к ненасыщенным соединениям типа R H= HX, где X= OOR, N, OR, NO2 или gHs, добавление катализатора не требуется, так как эту роль играет избыток цианида. Второй электроотрицательный заместитель этого типа в а-положении еще больше облегчает присоединение. Для а,Р-ненасыщенных альдегидов, таких, как R H =СНСНО, образование циангидрина преобладает над 1,4-присоединением подобная реакция также наблюдается при присоединении к некоторым кетонам [1]. Реакцию 1,4-при- [c.457]

Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами органическими кислотами, как moho-, ди- или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная солями кислотного характера, например бисульфатом калия галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Применение концентрированных кислот, например 96%-ной серной кислоты, фтористого водорода или сочетания хлористый алюминий — хлористый водород, нежелательно, так как в этом случае изомеризация в значительной степени сопровождается полимеризацией [109]. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [c.85]

Метод приготовления катализатора часто оказывает сильное влияние на активность его в реакциях изомеризации алкенов. Окись алюминия, приготовленная осаждением из изопронилата алюминия, обладает активностью в реакциях скелетной изомеризации [1], в то время как осажденная из щелочного раствора оказывается значительно менее активной [86]. Окись алюминия, содержащая фтор, более активна в реакциях изомеризации, чем приготовленная пептизацией уксусной кислотой [69]. Температура прокаливания также оказывает влияние на активность окиси алюминия. [c.86]

Стадии образования и перегруппировки карбоний-иона при гидроизомеризации в основном совпадают с аналогичными стадиями, протекающими в присутствии галогенидов алюминия. На этом аналогия может заканчиваться так как возможно, что гидроизомеризация протекает не по цепному йеханизму. Так, после перегруппировки карбоний-ион вместо отнятия гидридного иона от исходной молекулы может или отнять гидрид, находящийся в виде диссоциировавшего водорода на поверхности металла [62, 96], или отщепить протон, образуя при этом алкен, гидрирование которого и дает конечный продукт реакции. [c.100]

Эти же исследователи изучали скорости гидрирования фенолов, алкенов и конденсированных ароматических углеводородов на трех промышленных катализаторах. Активность этих катализаторов снижалась в последовательности дисульфид вольфрама —сульфид никеля на окиси алюминия > дисульфид вольфрама > дисульфид вольфрама на алюмосиликате. В присутствии катализатора на окисноалюминиевом носителе побочные реакции, как изомеризация и гидрокрекинг, практически не протекали, в то время как дисульфид вольфрама на алюмосиликате является активным изомери-зующим и гидрокрекирующим катализатором. [c.142]

Влияпие облучения может объясняться общеизвестным ускоряющим действием алкенов на катализируемую галогенидом алюминия изомериза- [c.163]

Аммиак и амины сравнительно трудно взаимодействуют с алкенами. При высоких температурах протекают сложные реакции с образованием нитрилов в качестве преобладающего продукта. Однако установлено [47, 51 ],. что в присутствии щелочных металлов можно осуществлять реакцию простого присоединения нри сравнительно мягких условиях. Свободные амино-радикалы, получаемые разложением пщроксиламинов, присоединяются к алкенам или 1,3-диенам с образованием диаминов [1 ]. Если реакцию алкенов с аминами инициировать действием перекисей алкилов или светом, то алкилирование протекает при атоме углерода, а не при атоме азота [80]. Алкилирование анилина в кольце действием этилена можно осуществлять с высокими выходами целевого продукта, если применять анилид алюминия или гидрид кальция [33, 77]. [c.236]

Для внутри- или межмолекулярной дегидратации спиртов, особенно в промышленности, вместо серной кислоты удобнее использовать в качестве дегидратируюш его агента безводную окись алюминия. Гетерогенная каталиттеская дегидратация первичных, вторичных и третичных спиртов над окисью алюминия при 350-450 °С приводит к алкенам [c.883]

Алкенильные соединения алюминия инертны ио отношению к алкенил- и арилгалогенидам, однако эта реакция идет в нрисутствин некоторых комплексов переходных металлов. [c.1521]

К Еыдаюшдмся открытиям нашего столетия относятся работы К. Циглера (ФРГ, 1952 г) по полимеризации алкенов в присутствии соединений переходных металлов и алкилов алюминия и работы Д.Натта (Италия, 1955 г) по установлению стереорегулярной структуры образующегося полимера. Авторам этого открытия в 1963 г бьша присуждена Нобелевская премия. [c.2224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология