Действие серы на углеводороды

Бутадиен-1,3 (СН2 = СН—СН = СНг) представляет собой газ и служит основным сырьем для производства синтетических каучуков, которые получают из него полимеризацией, а иногда — сополимеризацией (разд. 9.2.1.1.3). Бутадиен-1,3 получают каталитическим дегидрированием бутана или бутенов, иногда — ацетилена. Процесс, исходящий из этанола, так называемая реакция Лебедева, был заменен в ЧССР нефтехимическим производством из четырехуглеродных углеводородов. Под действием серы на бутадиен-1,3 (а также на бутан и бутены) при 600 °С образуется гетероциклическое соединение тиофен. [c.251]

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

Большинству органических соединений присущи восстановительные свойства. Это обусловлено тем, что степень окисления углерода в большинстве органических соединений довольно низка (во всяком случае ниже +4). Соединения, содержащие углерод и степени окисления +4, обычно не подвергаются окислению, если только они не содержат других окисля.ющихся элементов. Так, например, диоксид углерода, тетрафторид Ср4, тетрахлорид ССЦ, фреоны СРгС12, фосген СОСЬ и т. п. соединения обычно (по крайней мере под действием кислорода) не окисляются такие же соединения, как, например, сероуглерод С5о, легко окисляются, но только за счет содержащейся в их составе серы. Углеводороды и многие другие водородсодержащие органические вещества в атмосфере кислорода обычно сгорают с образованием таких конечных продуктов окисления, как диоксид углерода и вода. Таким образом, при горении органических соединений окислению обычно подвергаются как углерод, так и водород. Под действием более слабых окислителей или даже кислорода, но в мягких условиях многие органические соединения окисляются не до конечных продуктов, а с образованием соединений, содержан1Их углерод в некоторых промежуточных степенях окисления--Н1, +2, +3. Так, [c.140]

А. Действие серы на парафиновые углеводороды [c.505]

Достаточно тесная аналогия мон ет быть проведена для действия серы. Это можно легко сделать, потому что элементарная сера не всегда присутствует в обыкновенных нефтеносных образованиях, где она может реагировать с углеводородами принимая во внимание подобное действие для кислорода, наличие атмосферного кислорода или кислорода, растворенного в грунтовых водах, должно быть учтено [28—29]. [c.542]

Согласно проведенным исследованиям при действии серы на бесцветные масла, содержащие по преимуществу нафтеновые углеводороды, реакция начинается при 160° С. Наиболее интенсивно и бурно реакция идет при 200° С, с обильным выделением сероводорода. [c.164]

Элементарная сера является наиболее известной и давно проверенной среди них. Предполагается, что введение серы вызывает цепной процесс распада углеводородов на насыщенные и ненасыщенные соединения, их последующее взаимодействие с серой, разложение и сшивание в более крупные молекулы. В [2-112] показано, что основное действие серы сводится к образованию в связующем асфальтенов, как из части мальтенов, так и из карбоидов. Это подтверждается уменьшением выхода 1-фракции при добавке серы в связующее. [c.125]

При действии серы на углеводороды бензольного ряда в присутствии хлористого алюминия также получаются тиофенолы [c.499]

Однако ввиду того, что действие серы приводит скорее к известной потере активности, чем к полному отравлению, то изомеризация парафиновых углеводородов на таких катализаторах протекает, хотя и в заметно меньшей степени. [c.104]

Наряду с исследованиями влияния сернистых соединений на активность, селективность и стабильность АПК. риформинга в 50—60-е годы предпринимаются попытки выяснения механизма отравляющего действия серы. В работе [34] предложена схема взаимных превращений Се углеводородов в условиях риформинга [c.126]

Этот результат означает одновременно, что синтез меркаптанов действием серы на углеводороды невозможен. С этой точки зрения заслуживает внимания более детальное термодинамическое исследование реакции разложения тиофенола и обратного ей процесса синтеза тиофенола из бензола и серы. При 298,16° значение убыли свободной энергии при разложении тиофенола на бензол и серу (—780 кал) невелико. Термодинамический расчет при других температурах, а также при различных давлениях возможно.-позволил бы найти условия, которые более благоприятствуют образованию-тиофенола из бензола и серы. [c.159]

Одним из наиболее важных методов получения поверхностноактивных веществ является сульфохлорирование. Оно осуществляется действием на углеводороды хлором и двуокисью серы при облучении УФ-светом [c.362]

Предполагается, что значительная часть сернистых соединений нефти образуется при действии серы на ее компоненты. Известно также, что сера при температуре выше 150—170° С довольно легко реагирует с различными углеводородами, в том числе с парафинами. [c.151]

Освобождение высокоароматизированных концентратов от равнокипящих алифатических углеводородов и получение таким образом чистых индивидуальных углеводородов нринципиально осуществимо различными путями. Выделение ароматических углеводородов из ароматизированных жидкостей возможно, например, путем экстракции. Для этого применяют в большинстве случаев жидкую двуокись серы (сернистый ангидрид). Способ был предложен для этой цели в 1907 г. Эделеану и первоначально применялся для очистки керосина [7]. Экстрагируемый исходный материал смешивается с жидким сернистым ангидридом (рис. 49), который растворяет ароматические углеводороды и как тяжелый слой оседает вниз (экстракт). Вследствие растворяющего действия ароматических углеводородов вместе с ними переходит в экстракт и определенная часть неароматических составных частей. Для удаления их экстракт промывают высококипящей парафи-аистой фракцией, извлекающей эти неароматические углеводороды. Затем из экстракта удаляют сернистый ангидрид, который возвращается на уста- [c.106]

Действие серы на смеси различных но структуре углеводородов весьма избирательно. [c.151]

Дезактивация алюмоплатинового катализатора под действием серы —явление очевидное. В качестве примера приводим данные, полученные при каталитическом риформинге бензиновых фракций 90—170°С, содержащих 25% нафтеновых и 12% ароматических углеводородов и разное количество серы (риформинг проводили в системе из трех реакторов при 35 аг и объемной скорости 2,1 ч" ) [c.175]

ДЕЙСТВИЕ СЕРЫ НА УГЛЕВОДОРОДЫ [c.47]

Запатентован [380] способ получения сероуглерода действием серы на углеводороды ацетиленового ряда, главным образом в присутствии катализаторов. Чичибабин [381] нашел, что в контакте с окисью алюминия ацетилен реагирует с парами серы с образованием тиофена, а также его гомологов. При кон- [c.78]

Действие серы. Сера действует на нафтеновые углеводороды. Она стремится вызвать дегидрогенизацию с выделеИнём НдЗ и образованием ароматических и гидроароматических углеводородов. [c.45]

Реакцией хлористого этилена с тетрасульфидом натрия получают тиокол, продукт конденсации которого содержит 82% серы и может вулканизироваться нагреванием с окисью цинка примерно при 140°. При этом получают каучук, исключительно устойчивый против действия ароматических углеводородов [15]. Тиокол вследствие высокой его устойчивости применяется для производства масло- и бепзостойких шлангов, для изготовления резиновых вальцов печатных машин и т. д. Для производства покрышек тиокол не пригоден. [c.181]

На основании изучения действия серы в процессе полимеризации хлоропрена и деструкции полихлоропренсульфидов под влиянием тиурама и других химически пластицирующих веществ были разработаны условия получения низкомолекулярного хлоропренового каучука, который при химической и механической пластикации легко переходит в вязкотекучее состояние [27]. Из этих полимеров могут быть получены концентрированные растворы в менее токсичных растворителях, чем хлоропроизводные и ароматические углеводороды, в частности в смеси этилацетата и бензина. [c.375]

Действие серы. Низшие углеводороды ряда метана весьма мало поддаются действию серы. Нормальный рктан уже реагирует и дает диметилтнофен и метилпропилтиофен. [c.24]

Действием серы на нафтены последние (по В. В. Марковникову) дегидрогенизуются с образованием ароматических углеводородов и с выделением сероводорода. [c.92]

Действие серы на ненасыщенные углеводороды ведет к присоединению по месту двойной связи трех атомов серы, в результате чего при 160° С получаются тиозониды, которые при более высокой температуре разлагаются с выделением сероводорода. [c.92]

Сера. Значительный лнтерес представляют данные о действии серы на алюмоплатиновый катализатор, так как оно в известной мере подобно действию металлов IV группы (германия, олова, свинца). Дозированное осернение алюмоплатинового катализатора и, следо этельно, введение небольших количеств серы, хотя и снижает дегидрирующую активность катализатора, однако, подавляя гидрогенолиз парафинов, увеличивает селективность процесса, вследствие чего повышается выход ароматических углеводородов. С другой стороны, при значительном содержании серусодержащих соединений в сырье происходит отравление катализатора, в частности уменьшается его активность и селективность в реакции дегидроциклизации парафинов (табл. 2.13). Подобное явление наблюдается только, при умеренных температурах каталитического риформинга. Если же проводить процесс при высоких температурах (например, 525 " С) существенного ухудшения селективности не отмечено [120]. . [c.96]

Эти наблюдения показывают, что углеводороды изостроения, ожидающиеся по теории в качестве первичных продуктов алкилирования, очень устойчивы к действию алкилирующих катализаторов, но крайней мере в течение времени, когда происходит алкилирование, и ио подвергаются изомеризации. Таким образом, предположение об пх образовании и о последующем изменении под действием сериой кислоты не выдерживает критики. Остается только допустить, что такая необыкновенная изомеризация протекает с образованием промегкуточных продуктов, способных к быстрому изменению строения в присутствии ка1ализаторов. В качестве таких промежуточных продуктов ун е были назван . ионы карбония. [c.340]

Происхождение меркаптанов не ясно. С одной стороны, они могли образоваться из дисульфидов восстановлением, но эта реакция малопонятна с точки зрения возможных в недрах процессов. С другой стороны, меркаптаны могли образоваться прямым действием серы на углеводороды при продолжительном контактировании. В этом случае, сера отнимает водород от углеводорода, образуя сероводород и олефины. Оба эти вещества могут соединяться с образованием меркаптана (Джонс и Рейд). Таким обра-. зом, эта реакция по своим конечным результатам аналогична окислению углеводородов в спирты при низкой концентрации кислорода в воздухе. [c.172]

Сравнительные исследования чистых углеводородов и бензинов прямой гонки, крекинг-бензинов, бензинов с добавками серы и у-пропилдисульфида или без них показывает, что поведение бензинов было такое, как нужно ожидать у смесей различных типов углеводородов. В общем чистые углеводороды или бензины, очищенные от серы и дисульфидов, стойки на свету. Чувствительность к сере парафинов, циклопарафинов и ароматических углеводородов такая же, как у бензинов прямойгонки, за исключением того, что бензин прямой гонки имеет более высокое перекисное число в кислороде и образует меркаптаны в азоте или водороде. Эти различия можно отнести за счет содержания ненасыщенных углеводородов в бензине прямой гонки. Взаимодействие ненасыщенных углеводородов с серой аналогично действию серы на крекинг-бензины. Поведение углеводородов, содержащих н-пропилдисульфид, тождественно поведению бензинов. Дисульфиды меньше влияют на стабильность цвета ненасыщенных углеводородов и крекинг-бензинов, чем на стабильность насыщенных или ароматических углеводородов или бензинов прямой гонки. [c.740]

Изучение влияния сернистых соединений, содержа щихся в бензиновой фракции 60—109 °С, на срок службь катализатора платформинга при 482—510°С и давленпг водорода 1,25—4,6 МПа показало, что увеличение кон центрации серы в сырье снижает выход ароматических углеводородов. Повышение парциального давления водо рода неблагоприятно для превращения метилциклопен тана в бензол, но нейтрализует отравляющее действие серы (рис. 30). По мнению авторов, при малых концентрациях серы в сырье действие давления водорода менее неблагоприятно, чем серы. Отравление платинового катализатора сернистыми соединениями обратимо и при подаче сырья, очищенного от серы, активность восстанавливается. [c.120]

При нагревании многих насыщенных углеводородов с элементарной серой при температурах выше 200° вещества эти вступают между собой в реакцию, причем происходит выделение сероводорода, и образуется ряд различных соединений. Действие серы на углеводороды нефти уже было подробно разобрано нами в гл. 19 поэтому укажем здесь лишь на то, что из продуктов реакции, полученных при взаимодействии элементарной серы- с метилциклогексаном при высоких температурах, Friedmann выделил тиокрезол, а Марковников при помощи этого же способа получил из октонафтена ксилол. Несмотря на то, что многие простые насыщенные углеводороды, как например циклогексан, очень устойчивы по отношению к действию серы даже при температурах выше 200°, многие из высших парафинов и тя же.пых нефтяных смазочных масел энергично реагируют с этим веществом при описанных условиях [c.1144]

Установлено, что сераорганические соединения и ароматические углеводороды порознь эффективно тормозят окисление циклоалкановой компоненты масла. При совместном присутствии их антиокислительное действие сильно ослабляется. Особенно сильно снижается эффективность действия ароматических углеводородов. Так, например, внесение 10% антрацена или 15% а-метилнафталина не затормаживает, а почти в два раза ускоряет окисление товарного масла с V = 8 сст и содержанием серы 0,9%). Возможно, что этот эффект, в частности, является следствием образования арилеульфидных ассоциатов по донорно-акценторной схеме, где донорами электронов являются сераорганические соединения. Таблиц 2. Иллюстраций 2. Библиографий 9. [c.633]

Кетоны, не дающие енолов, расщепляются под действием сильных оснований [41, 42] до эквимольных количеств углеводорода и соли карбоновой кислоты (реакция Галлера — Бауэра), однако практическое применение этого метода часто ограничено неоднозначностью расщепления. Кетоны, и особенно аралкилкетоны, под действием серы и амина претерпевают примечательную терминальную окислительную перегруппировку, приводящую к амидам (реакция Вильгеродта [43]), типичный пример которой показан на схемах (22) и (23). [c.16]

Вещества, загрязняющие атмосферу, такие как оксид азота, диоксид серы, углеводороды и твердые частицы могут усиливать деструкцию полимеров [32], и поэтому их действие также должно быть принято во внимание. Например, инфракрасные исследования показали, что ПЭ при повыщенной температуре реагирует с N 2, причем химическая атака наблюдается даже при 25°С. Подобным образом весьма реактивен SOj, особенно в присутствии УФ-излучения, которое он хорощо поглощает и образует триплетные возбужденные состояния диоксида серы. Эти группы способны отнимать водород у полимерных цепей, что ведет к образованию в структуре полимера макрорадикалов, которые, в свою очередь, далее деполимеризуются [33]. [c.262]

Симметричные ароматические сульфиды получают при действии серы (элементарной, однохлористой или двухлористой) на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия [6], например [c.47]

Общепринято, что вулканизация серой приводит к образованию между полимерными цепями поперечных связей типа R—— —R, гдеН—углеводород каучука, ах — индекс, равный или превышающий единицу и указывающий на число атомов серы в поперечной связи. Среднее значение х, как и следовало ожидать, зависит от вида и количества используемого ускорителя. Фармер в 1946 г. сделал обзор данных о процессах, протекающих при вулканизации, и пришел к выводу, что вулканизация является результатом свободнорадикальной цепной реакции, включающей взаимодействие радикалов серы с а-метиленовыми атомами водорода в молекулах каучука. Он писал Наши сведения об особенностях химического действия серы на полиолефины, о превращениях ускорителя при вулканизации и о влиянии окиси цинка на эти процессы слишком ограничены, чтобы прийти к окончательному выводу о точном химическом механизме серной вулканизации. Имеющиеся сведения показывают, что сера определенно служит для соединения простых моно- и диолефинов друг с другом, и поэтому можно ожидать, что она свяжет между собой большие полиолефиновые молекулы кроме того, поскольку уменьшение ненасыщенности при образовании малосерных вулканизатов натурального каучука сравнительно невелико, имеется основание предположить, что многие поперечные связи образуются у а-метиле-новых углеродных атомов. Поперечные связи, по-видимому, представляют собой главным образом сульфидные и дисульфидные мостики при отсутствии сколько-нибудь значительного количества непосредственных углерод-углеродных связей. Минимальное количество поперечных связей, необходимое для поддержания определенных свойств вулканизата, неизвестно, но не может быть очень большим. Пригодность органического химического ускорителя, вероятно, связана, во-первых, с особенностями его термического распада в условиях вулканизации и, во-вторых, способностью его атома азота или атомов азота и серы вступать в координационные связи. Первое из этих качеств можно использовать [c.189]