Конструкции индикаторных электродов

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

В ходе потенциометрического титрования кислот необходимо размешивать титруемым раствор и измерять потенциал индикаторного электрода. Титрование ведется из обычной бюретки с делением не более 0,1 мл. Размешивание титруемого раствора осуществляется магнитной мешалкой. Для измерения потенциала индикаторного электрода, которым при титровании кислот обычно является водородный электрод, составляется гальваническая цепь с электродом сравнения. В качестве электрода сравнения можно использовать каломельный, медно-сульфатный, хлор-серебряный или другие электроды. На рис. 85 показана конструкция индикаторного водородного электрода для потенциометрического титрования. Водород получается электролитически на установке, изображенной на рис. 55. При титровании необходимо следить, [c.147]

Конструкции индикаторных электродов [c.70]

КОНСТРУКЦИИ ИНДИКАТОРНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ [c.71]

Для упрощения техники титрования по дифференциальному методу предложена следующая конструкция титрационной ячейки (рис, 23), В стакан с титруемым раствором и одним индикаторным электродом помещают трубку небольшой емкости с капиллярным кончиком, в которую герметически вставлен второй идентичный электрод. Небольшую долю титруемого раствора набирают в трубку (с помощью резиновой груши или винтообразного насоса, прикрепленных на верхнем отверстии трубки), [c.145]

Специальные конструкции ячеек были разработаны для изучения порошкообразных каталитически активных материалов. Электроды из таких материалов называют суспензионными или псев,доожиженны-ми в зависимости от количества порошка, приходящегося на единицу объема системы. Ячейка (рис. 1.8), помещенная в качалку, встряхивается, частицы порошка приходят в контакт с проволочным индикаторным электродом и сообщают ему свой потенциал. Другой электрод [c.12]

При непрерывном контроле состава производственных растворов потенциометрическим методом пользуются ячейками, конструкция которых дает возможность проследить за изменением потенциала индикаторного электрода в проточной жидкости. [c.56]

Для работы удобна конструкция индикаторного водородного электрода, изображенная на рис. 65. В таком электроде исключен контакт раствора с воздухом и проникновение в него углекислого газа. Платина насыщается водородом в течение 20 мин (1—2 пузырька в 2 с). Водород предварительно очищают от примеси кислорода, пропуская через щелочной раствор пирогаллол. [c.161]

В кулонометрических Т. применяют титрование с внутр. и внеш. генерацией титранта. В первом случае в ячейке кроме индикаторного электрода и электрода сравнения находятся генераторный и вспомогат. электроды (из платины или золота) титрант получают непосредственно в ячейке для титрования в результате электрохим. р-ции на генераторном электроде с участием специально введенного вспомогат. реагента, реже - р-рителя (напр., воды) или материала электрода (напр., серебряного анода). Такие Т распространены благодаря простоте конструкции и высокой точности. Но при наличии побочных р-ций нарушается [c.597]

Следует заметить, что индикаторный электрод всегда выступает как отдельный физический электрод, тогда как два других из рассматриваемых электродов иногда объединяют. При этом в ячейке находятся два физических электрода - индикаторный электрод и электрод сравнения. Двухэлектродные ячейки более просты по конструкции, чем трехэлектродные. Их применяют в тех случаях, когда токи, проходящие через ячейку, достаточно малы (несколько микроампер), а электролит имеет низкое сопротивление. В течение времени измерения изменению подвергается ничтожная доля исследуемого компонента и для одной и той же порции раствора можно получить практически идентичные результаты. При этом если и происходит изменение потенциала электрода сравнения, то оно незначительное. Однако замена трехэлектродной ячейки на двухэлектродную никогда не приводит к улучшению результатов измерений. Двухэлектродные ячейки, как правило, имеют худшие параметры, чем трехэлектродные. [c.75]

В других электродах основным элементом конструкции является тонкий слой биологической ткани, прикрепленной к поверхности индикаторного электрода. В результате ферментативной реакции, протекающей в ткани, выделяются продукты, регистрируемые электродом. Так, в электроде для определения глутамина используется тонкий срез ( 0,05 мм) свиной печени, а в электроде, чувствительном к аденозинмонофосфату - слой мышечной ткани кролика. Индикаторным электродом в обоих случаях служит аммиачный газочувствительный электрод. Однако для таких электродов характерно медленное достижение равновесия. [c.217]

Катод индикаторного электрода представляет собой отрезок платиновой проволоки, а анод имеет вид решетчатого цилиндра из белее тонкой платиновой проволоки. Такая конструкция обеспечивает экранирование катода от воздействия электрического поля генераторных электродов. [c.89]

Эта конструкция удобна по двум причинам. Во-первых, электрическое поле между катодом и анодом оказывается экранированным от остальной части раствора, благодаря чему хорошо работают обычно используемые индикаторные электроды (стекло — каломель). Во-вторых, она занимает мало места, что довольно важно, поскольку кроме основных электродов в раствор необходимо погрузить еще и индикаторные электроды, и магнитную мешалку. [c.145]

Конструкция ячейки для титрования с изолированным анодом аналогична конструкции, показанной на рис. 1.4 и используемой для кулонометрического бромирования. Единственное отличие этих ячеек состоит в том, что в ячейке для титрования используются стеклянно-каломельные индикаторные электроды, а в ячейке для бромирования — платиновые. [c.145]

Для перемешивания растворов при титровании, так же как и в лабораторных приборах, используют стержневые и магнитные мешалки с электрическим и иногда пневматическим приводом. Применяют также способ перемешивания растворо В барботажем, т. е. продуванием воздуха или какого-нибудь инертного газа. Барботажное перемешивание отличается весьма большой надежностью благодаря отсутствию движущихся механических частей, уплотнений н взрывоопасного привода. При этом обычно не удается получить такую скорость перемешивания, как при механическом перемешивании, так как подачу воздуха приходится ограничивать, чтобы избежать нежелательного воздействия на индикаторные электроды пузырьков воздуха и образования большого количества, пены. Однако время перемешивания барботажем для многих случаев приемлемо и обычно удается создать такую конструкцию барбо-тажной мешалки, которая снижает до допустимых пределов воздействие пузырьков воздуха на индикаторные электроды титрометра. Перемешивание барботированием, однако, принципиально неприменимо при некоторых видах фотометрических и высокочастотных способах титрования. [c.118]

Обычно применяют стеклянные, пластмассовые и металлические капилляры не очень малого диаметра (1,5—2 мм), но со значительным сужением на конце, опущенном в раствор. Такая конструкция гарантирует от засорения и обеспечивает незначительную диффузию растворов. Чаще всего капилляры выполняют прямыми, но иногда оказывается выгодным иметь на конце капилляра изгиб (см. рис. 75, в, г). Место ввода титранта относительно измерительного электрода при потенциометрическом титровании обычно определяется правилом при резком нарастании потенциала электрода у точки конца титрования— далеко от электрода (рис. 75,в), при медленном — близко (рис. 75,г). При использовании электрохимической обратной связи для обеспечения плавного подхода к точке конца титрования, конец капилляра располагают в непосредственной близости от индикаторного электрода и это положение строго фиксируют. [c.121]

Индикаторные электроды представляют собой отрезок платиновой проволоки (катод), окруженный решетчатым цилиндром из более тонкой платиновой проволоки (анод). Такая конструкция обеспечивает экранирование катода ot воздействия электрического поля генераторных электродов. Площадь катода непосредственно влияет на величину эталонного тока. При принятой в приборе площади катода, равной 0,3 см , эталонный ток составляет 7—8 мка. [c.193]

В месте стабильной границы должно существовать резкое изменение падения потенциала, поэтому ясно, что применение электрического детектора для определения скорости перемещения границы могло бы быть наиболее удобным способом измерений. Среди ранних и довольно примитивных методов следует назвать способ Хэкера [61], использовавшего каломельные электроды, впаянные в боковые отводы трубки, где движется граница. Для измерений под давлением Уолл и Джилл [27] применили более удобную конструкцию. В трубку, еде движется граница, впаивали маленькие платиновые индикаторные электроды на расстоянии 10 см друг от друга. Ячейку с самопроизвольным образованием границы, содержащую кадмиевый анод, аналогичную ячейке, представленной на рис. 9, а, использовали в сочетании с переключателем, который каждые 4 мин выключал постоянный ток и включал на 30 с электроды-зонды в мост для измерения сопротивления. Типичная зависимость сопротивление-время представлена на рис. 13. Время, необходимое для того, чтобы граница вытеснила объем между электродами-зондами, можно рассчитать по [c.101]

Как и в случае потенциометрического титрования, окончание реакции фиксируется при помощи пары электродов — полуэлемента сравнения и индикаторного электрода. На рис. 13.9 схематически изображена установка для кулонометрического титрования. Конструкция установки должна предусматривать необходимость быстрого перемешивания содержимого ячейки и использование индикаторной системы, быстра реагирующей на изменение условий в ячейке. В некоторых установках [c.432]

Была предложена также конструкция дискового электрода с расщепленным кольцом (рис. XI. 7) кольцо делится на электрически изолированные полукольца, так что получается два индикаторных электрода при одном диске. По конструкции такой электрод весьма сложен, но позволяет проводить интересные электрохимические измерения, в особенности, при изучении растворения сплавов. Например, если в раствор переходят два компонента сплава, то можно сразу фиксировать соответствующие парциальные скорости растворения, определяя один компонент на одном полукольце, а другой — на другом. Можно также сразу фиксировать скорость образования двух видов промежуточных частиц или определять один и тот же вид частиц одновременно двумя методами (например, на одном по- [c.179]

Прежде чем приступить к проведению титрования, необходимо исследовать способность реагирующих веществ к электродной реакции. С этой целью снимают вольт-амперные кривые отдельно для обоих растворов (титруемый и титрант). На основании полученных кривых устанавливают потенциал, при котором следует проводить титрование. Его величина должна быть такова, чтобы получался отчетливый диффузионный ток. Кроме того, изменение концентрации восстанавливающегося (окисляющегося) вещества должно вызывать пропорциональное изменение величины ди( узионного тока. При проведении титрования обязательным условием должно быть сохранение постоянной э. д. с. Амперометрическое титрование проводят, используя полярографическую установку. Если потенциал индикаторного электрода известен заранее, то для проведения амперометрического титрования можно использовать титраторы различной конструкции, имеющие в своей схеме гальванометр высокой чувствительности для измерения величины тока по мере добавления титранта в испытуемый раствор ячейки. [c.414]

Предложено несколько конструкций кулонометрических детекторов для определения ЗОг. Принцип их действия также основан на изменении концентрации иода в растворе электролита в результате протекания химической реакции. Интересно отметить применение в таком двухкамерном детекторе в качестве электрода сравнения пасты, которая представляет собой смесь бромидов ртути(I) и (П). В камере с электродом сравнения создается определенная концентрация Вгз, а в другой камере детектора генерируется бром из бромида. Равенство концентраций брома в двух камерах детектора означает, что концентрация ЗОз в газовой смеси равна нулю. При поступлении ЗОг в генераторную камеру детектора концентрация брома убывает, что регистрируется индикаторными электродами. Уменьшение брома в растворе компенсируется возрастанием тока генерации пропорционального содержанию ЗОг в газовой смеси [446]. [c.73]

Для подавления наводок на ячейку от сети и внешних источников с большим полем излучения энергии индикаторный электрод рекомендуют заземлять (см. рис. 5.1, а—г), но при этом оказывается подвешенным относительно земли блок усилителя напряжения. Это осложняет условия его работы и предъявляет особые требования к конструированию первого каскада усиления. Поэтому часто полярографическую ячейку подвешивают относительно земли (при этом ячейку тщательно экранируют), а усилитель первого каскада заземляют. Тогда снижаются требования к его схеме и конструкции (см. рис. 5.1, ж). Для уменьшения наводок необходимо, чтобы преобразователь тока в напряжение был низкоомным. [c.73]

Электрод сравнения и вспомогательный электрод. Для двухэлектродного режима важно, чтобы площадь поверхности металлического проводника в электроде сравнения превышала площадь индикаторного электрода не менее чем в 100 раз. В этом режиме используют в виде электродов сравнения ртутные макроэлектроды, пластины графита, пластинки из серебра (например, в хлоридных растворах) и др. В этом режиме при выборе конструкции электрода сравнения необходимо учитывать его омическое сопротивление. Оно не должно превышать 100 Ом. В трехэлектродном режиме электрод сравнения подключают в практически бестоковую цепь обратной связи, и его сопротивление не имеет значения. Поэтому в качестве таких электродов применяют хлорсеребряные и каломельные электроды сравнения для потенциометрии, например, с контактом через фильтр из стеклянных волокон, каломельные электроды с мостиками, заполненными электролитом (рис. 5.15) и т. д. При этом в качестве вспомогательного электрода [c.88]

М. Маккубре и Д. Макдонольд сконструировали систему из двух отличающихся по площади электродов, разделенных двумя изолирующими прокладками и образующих поверхность вращающегося вокруг вертикальной оси цилиндра. В такой конструкции электроды являются взаимозаменяемыми каждый из них может выполнять функции рабочего или индикаторного электрода, причем смена функций ведет к изменению коэффициента эффективности системы. [c.216]

Ячейки. Наиболее простой формой ячейки для выполнения потенциометрического титрования является обычный химически стакан (соответствующей емкости), внутри которого с помощью штатива закрепляют индикаторный электрод, одно колено электрол1ггичсского ключа и мешалку (если она механическая). При перемешивании титруемого раствора магнитной мешалкой ее непосредственно опускают в раствор. Электрод сравнения соответствующей конструкции также может быть погружен в испытуемый раствор, тогда отпадает необходимость в электролитическом ключе. В тех случаях, когда необходимо исключить влияние газообразных соединений из внешней атмосферы, применяют герметизированные ячейки с отверстиями для электродов, мешалки, электролитического ключа, кончика бюретки, подачи и выхода газа (N2, Нг, СО2 и пр.). [c.56]

Электрод б удобно применять для потенциометрических титрований. На рис. 24.7 представлено сочетание каломельного или другого стандартного и индикаторного электродов в одном сосуде. Описанная конструкция удобна для окислитедьно-восстанови- [c.479]

Ниже рассмотрено несколько характерных конструкций аналитических ячеек автоматических титрометров. На рис. 76 показано устройство аналитической ячейки прибора, осуществля-ЮП1СГ0 непрерывно-циклическое объемное титрование до определенного потенциала. В ячейке имеется стеклянный индикаторный электрод 6 и каломельный электрод сравнения 5, укрепленные на панели 7 из органического стекла. На панели расположены, кроме того, стеклянные -патрубки 4, через которые вводят в аналитическую ячейку анализируемый раствор и промывную жидкость, стеклянный капилляр 8 диаметром 1 мм для ввода титранта, а также скользящий пластмассовый (фторопласт 4) подшипник стержневой мешалки 9 пропеллерного типа. Привод мешалки осуществляется через резиновый шнур от электродвигателя, развивающего 3000 об мин. Продолжительность перемешивания 1 сек. [c.122]

Конструкция дискового электрода с кольцом, показанная на рис. XI. 5, является одной из наиболее простых. В литературе описаны и более сложные электроды — со съемным кольцом, позволяющие раздельно готовить к опыту поверхности диска и кольца, и со съемным диском, что, в частности, дает возмож- Рис. XI. 7. Диск ность менять дисковые электроды, используя кольцша" 2691 один и тот же индикаторный кольцевой элек-, диск-, г-по лу-трод [268]. Во всех случаях необходимым кольца з-изоляция, условием правильных измерений является хорошая изоляция между диском и кольцом и строгое выдерживание угла 90° между рабочей плоскостью и осью вращения. [c.179]

Для этого второго электрода, который и является индикаторным, характерно то, что его потешцтл (хотя бы в определенном интервале pH) линейно связан с логарифмом концентрации ионов водорода. Конструкция такого индикаторного электрода может быть очень разнообразной. [c.65]

Электрохимические методики измерения концентрации кислорода различаются конструкцией ячейки, а также материалом электродов индикаторного и сравнения. Описан деполяризацион-ный анализатор содержания растворенного кислорода в сточных водах. Датчик прибора представляет собой электролитическую ячейку (анод — Аи, катод — Ag, электролит — КС1), питаемую постоянным током 0,8 в и отделенную от анализируемой сточной воды мембраной из фторопласта. Принцип действия анализатора, предложенного в работе [59], заключается в измерении тока ионизации кислорода, диффундирующего к индикаторному электроду через полупроницаемую мембрану. В качестве индикаторного электрода применяют серебряный, вспомогательного — пористый кадмиевый, оба электрода погружены в 27%-ный раствор КОН. Описана электрическая схема устройства, обеспечивающего непрерывность анализа с точностью измерений 2 мг QJл. [c.163]

Золотой электрод ЭЗ-01 входит в состав чyв твиteльнУx элементов двух потенциометрических приборов сигнализатор наличия Сг(У1) в сточных водах СХ-1М1 и сигнализатор наличия цианидов в сточных водах СЦ-1М1 [203, 204]. Золотая пластинка 40 X 6 мм герметизируется эпоксидным компа-ундо.м в полистироловом корпусе. Золото имеет коэффициент линейного расширения 144-10 и его трудно вплавить в стекло. Адамс отмечал 52], что объективно случаи применения золотого электрода вместо платинового были бы более многочисленны, если бы удавалось надежно оформлять золотые электроды. Клеевое соединение, несомненно, слабое место в конструкции электрода ЭЗ-01. По результатам исследований [57, 61, 204] использование золотого электрода в системе [Сг207] /Сг П1) оправдано, хотя при работе приборов СХ-1М1 и СЦ-1М1 изменение потенциала индикаторного электрода не соответствует уравнению Нернста (поэтому название приборов — сигнализаторы). [c.115]

Система генерирования ионов состоит из серебряного анода 3 и платинового катода 4 их конструкция и расположение аналогичны описанным для индикаторных электродов 1, 2. Электроды включены в цепь последовательно с контактами реле Р, миллиамперметром М, стабилизированным источником постоянного тока Б, реостатом и стандартным сопротивлением Сопротивление имеет большую величину, благодаря чему сила тока в цепи не зависит от положения электродов величину тока контролируют по падению напряжения на сопротивлении и устанавливают равной 1—5 лш. Запуск установки производят нажатием кнопки К, с помощью которой включается фотореле, замыкается цепь генерирования ионов и начинает действовать счетчик времени. При достин<ении эквивалентной точки проводимость раствора рез- [c.336]

Бетт, Нок и Моррис В9] и Смайт [90] описали автоматические кулонометры с двигателями-интеграторами. В работе [89] речь идет главным образом о макротитровании концентрация анализируемых растворов составляет 0,01-0,1 н. Кулонометр позволяет получить два дискретных значения тока генерации 1,3 А для титрования основного количества анализируемого вещества и 250 мА для приближения к точке эквивалентности. Потенциал индикаторного электрода, измеренный относительно электрода сравнения, поступает на рН-метр с прямым отсчетом. Этот потенциал сравнивается с двумя значениями падения напряжения, предварительно заданными на реохордах двух потенциометров, отвечающими потенциалам точки эквивалентности и упреждения. При достижении потенциала упреждения одно реле переключает генерирующий ток с 1,3 А на 250 мА, а при достижении потенциала точки эквивалентности второе реле прекращает титрование. Для титрования была использована ячейка простой конструкции, причем титрующий реагент генерировали вне основной ячейки по методу Дефорда, Питтса и Джонса [91]. Титрование 25 мл 0,1 н. кислоты проводилось систематически с относительным стандартным отклонением 0,2%. [c.89]

Потенциал ртутного индикаторного электрода, конструкция которого описана Лингейном [16], устанавливается очень быстро в тех случаях, когда скачок потенциала при титровании лежит ниже потенциала водородного электрода, например, при титрование четырехвалентных титана или олов . Ртутный электрод неприменим, если присутствуют висмут, сурьма и другие элементы, восстанавливающиеся в процессе титрования до металла и образующие амальгаму, В этом случае отчетливый скачок потенциа- [c.5]