Катализаторы пропиленоксида

Метил-трег-бутиловый эфир [105, 150]. Процесс получения МТБЭ основан на реакции конденсации метанола и изобутилена в качестве катализатора используется ионообменная смола. Источники изобутилена бутан-бутиленовая фракция процессов каталитического крекинга и пиролиза изобутилен, получаемый в процессе дегидратации трег-бутилового спирта — побочного продукта при производстве пропиленоксида из изобутана изобутилен, получаемый дегидрированием изобутана. [c.177]

Окисление этилена кислородом воздуха на серебряном катализаторе позволяет получать этиленоксид, а аналогичная реакция пропилена приводит к пропиленоксиду [c.215]

Дешевый изобутилен получается в качестве побочного продукта при производстве пропиленоксида по методу фирмы Халкон (США) [72]. Образующийся при жидкофазном окислении изобутана (О2, катализатор - соль щелочноземельного металла, 363-423 К, 1,964-4,7 МПа) гидропероксид трет-бутила в процессе селективного эпоксидирования пропилена превращается в триме-тилкарбинол, дегидратирующийся в изобутилен обычным способом с использованием водоотнимающих катализаторов. [c.29]

Как получить пропиленоксид и уксусную кислоту из пропилена, аце- тальдегида Предложите условия реакций и катализаторы. [c.372]

Этилбензол используется в основном для получения стирола методом дегидрирования, а также для процесса совместного получения пропиленоксида и стирола. В промышленной практике синтез этилбензола алкилированием бензола этиленом осуществляют, применяя катализаторы на основе хлорида алюми-ния, фторида бора и цеолитов. [c.137]

Полимеризация тетрагидрофурана легко протекает в присутствии фтористого бора при низких температурах (- 5° 6) [58—92], а также в присутствий других катализаторов оксониевых солей, комплексных кислот, хлоридов металлов [61]. Показано, что прибавление пропиленоксида, дике-тепа и особенно эпихлоргидрина значительно ускоряет полимеризацию [54]. Полученному полимеру приписывается следующее строение [58, 61, 620 HO[( H2)sO]xH. Он плавится при температуре 41° С, а при 230° С деструктируется под влиянием ультрафиолетовых и у-лучей растворим в кетонах, спиртах, эфирах и галоидопроизводных, обладает эластическими свойствами (удлинение 820%) [62]. [c.225]

Продукты реакции направляют в колонну 2, где отгоняется наиболее летучий пропилен, возвращаемый на эпоксидирование. Затем в колонне 3 в виде дистиллята получают пропиленоксид, а кубовый остаток перегоняют в вакуумной колонне 4, отделяя тяжелый остаток, содержащий катализатор. Часть тяжелого остатка возвращают на эпоксидирование, а остальное сжигают или подают на регенерацию катализатора. Дистиллят колонны состоит главным образом из этилбеизола, метилфенилкарбинола и ацетофенона. [c.430]

Процесс запатентован во Франции. Имеются сообщения о разработке ИХФ АН СССР нового способа получения пропиленоксида жидкофазным окислением пропилена молекулярным кислородом в присутствии нанесенных катализаторов, содержащих оксиды редкоземельных (скандия, празеодима, самария, европия и др.) металлов. [c.208]

Метод заключается в эпоксидировании пропилена гидропероксидами углеводородов в присутствии катализаторов. В результате получается пропиленоксид и соответствующий спирт, который может быть использован как таковой, превращен дегидратацией в непредельный углеводород или последующим гидрированием — в углеводород, из которого был получен гидропероксид [c.211]

При непрерывном методе процесс может быть осуществлен в двух реакторах. В первом аппарате из пропиленоксида и воды в присутствии диоксида углерода и катализаторов получают пропиленкарбонат, который при более высокой температуре во втором реакторе разлагается с образованием пропиленгликоля и выделением диоксида углерода. Преимуществом этого процесса является то, что он осуществляется с почти стехиометрическим количеством воды и пропиленоксида. Это позволяет избежать сооружения многокорпусной выпарной установки. К недостаткам метода следует отнести необходимость использования компрессоров для сжатия и циркуляции диоксида углерода. В промышленности процесс пока не осуществлен. [c.227]

Как показано методом ПМР, при полимеризации пропиленоксида (ПО) )жет происходить образование донорно-акцепторного комплекса моно- ра с катализатором [45]. По спектрам ЯМР Н и определяли строе- [c.51]

Исследованиями с комтексным катализатором на основе железа [48 -51] было показано, что при полимеризации с1, /-пропиленоксида получается твердый высокомолекулярный кристаллический продукт. [c.303]

О. о. при нагр. или в присут. нек-рых катализаторов изомеризуются в альдегиды или кетоны. Так, при изомеризации этиленоксида образуется ацетальдегид, при изомеризации пропиленоксида-смесь пропионового альдегида, ацетона и аллилового спирта. Соотношение продуктов зависит от условий р-щш при 240-280 °С в присут. паров воды, 8Ю2, А12О3 или квасцов в реакц. смеси содержится ок. 85% пропионового альдегида при катализе У3РО4 при 250 °С содержание аллилового спирта увеличивается. [c.370]

Синтезируют П, последоват. действием на 1.2-пропилен-гликоль пропиленоксида и этиленоксида в присут. щелочного катализатора. [c.99]

Раскрытие цикла иногда сопровождается полимеризацией, напр. в присут. SO lj -I- РеС1з при 0-5°С образуется поли-мер- 0—( Hj)4-3- с мол.м. 10-12 тыс, В присут. катализаторов полимеризации (к-ты Льюиса, спирты, щелочи и др.) Т. сополимеризуется с оксидами олефинов, напр. с пропиленоксидом образуется полимер [c.552]

Орвик [ 196] исследовал влияние добавок 12-краун-4 [циклический тетрамер пропиленоксида (16)] и 18-краун-Р на олигомеризацию этиленоксида (реакция присоединения 1-5 молей этиленоксида к бутанолу-1, протекающая с раскрытием кольца). В качестве катализатора использовался гидроксид щелочного металла, а в качестве растворителя — бутанол-1. При использовании в качестве катализатора NaOH добавление 18-краун-б приводило к увеличению скорости реакции более чем в 10 раз. Молекулярно-массовое распределение сдвигалось при этом в сторону более низкомолекулярных продуктов (уменьшалось количество образующихся тримера - пентамера этиленоксида). Авторы высказали предположение, что в отсутствие краун-эфира реакция передачи цепи замедлена, пока не достигается 4 - 5-кратное присоединение этилен- [c.251]

Получение аллилового спирта газофазной изомеризацией пропиленоксида на наполненном литийфосфатном катализаторе описано в работе [158]. Процесс проводят при температуре 300—350 °С и объемной скоростью подачи сырья 1,5 При этом достигается конверсия пропиленоксида не менее 60%, а селективность его превращения составляет (в %) в аллиловый спирт— 89, в пропионовый альдегид — 6, в ацетон — 3, в н-пропанол—1, в полимеры— 1. Полученную реакционную массу разделяют методом ректификации, направляя пропиленоксид на рецикл и выделяя товарный аллиловый спирт. Продолжительность рабочего цикла катализатора составляет 250— 350 ч после каждого рабочего цикла следует цикл регенерации длительностью 30 ч, срок службы катализатора равен 2500 ч. [c.188]

Кинетические закономерности реакции изомеризации про пиленоксида на фосфате лития в газовой фазе носят сложный характер, но в указанном выше диапазоне условий скорость ее приблизительно описывается уравнением первого порядка по пропиленоксиду и катализатору. При более глубоком превращении становятся существенными и другие концентрационные факторы. [c.188]

Отечественные техно.югии по 1учения аллилового спирта имеют некоторые преимущества перед известными зарубежными процессами для изомеризации пропиленоксида разработагг литийфосфатный катализатор, обеспечивающий высокие показатели, а для гидролиза аллилацетата применен совмещенный аппарат, позволяющий значительно экономить материальные и энергетические ресурсы [81, с. 87]. [c.191]

Если реакция проводится с 257о-м ГП, то содержание ионов натрия в нем не должно превышать 1 млн . Температура, время реакции и концентрация катализатора являются взаимосвязанными параметрами. При повышении температуры и концентрации катализатора время реакции уменьшается Однако увеличивать температуру и молярное отношение Мо ГПЭБ более 115°С и 0,0008 1 соответственно нежелательно, поскольку это приводит к снижению селективности за счет протекания как параллельных реакций неселективного распада ГП, так и последовательных реакций превращения пропиленоксида (в частности, оксипропилирования воды и МФК). Время реакции должно выбираться таким, чтобы конверсия ГП была не ниже 97—98%. [c.227]

Узел гидрирования АФ может быть включен в разных точках блок-схемы производства пропиленоксида совместно со стиролом. Гидрировать АФ можно непосредственно в тяжелой фракции эпоксидата (до выделения этилбензола), в МФК-фрак-ции (до дегидратации) или в концентрате, остающемся после выделения стирола. В первом случае на гидрирование будет поступать продукт, содержащий 6—8, во втором — 20—25, а в третьем — 70—90% ацетофенона. Последний вариант предпочтителен с точки зрения сокращения объема реактора. Процесс гидрирования может быть осуществлен либо на неподвижном слое катализатора, либо в суспензионном режиме. На практике используется процесс гидрирования АФ в суспензионном режиме. [c.232]

Создание кумольного метода синтеза пропиленоксида стало возможным благодаря решению двух основных проблем, возникающих при применении ГПК в качестве эпоксидирующего агента. Во-первых, в результате использования качественно нового способа удалось повысить селективность реакции (традиционные способы увеличения выхода пропиленоксида — изменение молярного отношения пропилен ГПК, порционная подача гидро-пероксида— оказались непригодными для промышленного использования ввиду значительного ухудшения технико-экономических показателей процесса [197, 198]). Для этого была предложена новая каталитическая система, в которой используется модифицированный электронодонорными лигандами (азотсодержащие соединения, спирты) пропандиолат молибденила [А. с. 1066995 СССР, 1984]. Эпоксидирование пропилена ГПК проводится при температуре 115—120 °С, молярном отношении пропилен ГПК = 5 1, концентрациях молибденового катализа-тора б-Ю моль на 1 моль ГПК, промотора 2 моль на 1 моль катализатора, пропанола-2 до 10% (масс.) и времени реакции до 90 мин. Селективность образования оксида пропилена в расчете на прореагировавший ГПК составляет 88—90% (мол.), а в расчете на пропилен — выше 98% (мол.). Конверсия ГПК при этом достигает 99,5%. В отсутствие промотора и пропанола-2 процесс эпоксидирования пропилена ГПК протекает с невысокими конверсией ГПК (75—80%) и селективностью по ГПК [40—50% (мол.)]. [c.239]

Общая технологическая схема совместного получения стирола и пропиленоксида представлена на рис. 8.9. В данной технологии окисление этилбензола проводится в тарельчатой колонне 1. При этом как подогретый этилбензол, так и воздух подаются в низ колонны. Колонна снабжена змеевиками, расположенными на тарелках. Тепло отводится водой, подаваемой в эти змеевР1ки. Если для интенсификации процесса использовать катализатор, то процесс необходимо проводить в ряде последовательно соединенных барботажных реакторов, в которые подают противотоком к юздуху этилбензольную пшхту (смесь свежего и возвратного этилбензола с катализаторным раствором). При этом продукты окисления проходят последовательно через реакторы, в каждый из которых подают воздух. [c.317]

Аналогичный метод был использован для установления распределения мономеров в полисульфитэфирах, полученных сополимеризацией пропиленоксида и двуокиси серы па разных катализаторах [34]. [c.204]

Высококристаллические полимеры пропиленоксида были получены Камбара, Хатано и Сакагучи [371] с комплексными катализаторами, содержащими переходные металлы с низкой валентностью. Наилучшими среди исследованных катализаторов оказались ацетилацетонаты кобальта, хрома, ванадия и титана в сочетании с триэтилалюминием. [c.81]

Глузман, Дашевская и Бодня [41] исследовали полимеризацию окиси этилена и нашли оптимальные условия синтеза полиэтиленоксидов различного молекулярного веса. Наибольшая скорость полимеризации окиси этилена достигается с катализаторами Ве(0Н)2 и Mg(0H)2 при этом наблюдается непрерывное увеличение молекулярного веса образующегося полимера [42]. Катализатор из алкилов алюминия, магния или цинка, обработанных водой, полимеризует окись этилена при комнатной температуре [77]. Бысококристаллический пропиленоксид с высоким молекулярным весом образуется с хорошим выходом при применении в качестве катализаторов ацетилацетонатов кобальта, хрома, ванадила и титанила в соче- [c.223]

Получение и формула. Гидратация пропиленоксида под давлением в Присутствии NaOH как катализатора с последующей ректификацией. [c.327]

Окислительное хлорирование полихлоридов Сз осуществляется в трубчатом реакторе со стационарным слоем нанесенного медьсодержащего катализатора. Тепло реакции снимается циркулирующим в межтрубном пространстве теплоносителем, в качестве которого используется дифенильная смесь. Полихлориды Сз, представляющие собой отходы производства глицерина и пропиленоксида, и НС1 (кислота) после предварительного нагрева в испарителях 2 и / соответственно перед поступлением в реактор-оксихлоратор 3 смешиваются. Соотношение исходных реагентов определяет состав конечных продуктов. Оксихлорирование осуществляется при температуре 400 °С и времени контакта 5—8 с. Контактный газ после предварительного охлаждения в закалочном сопле 4 до 300 °С за счет впрыска H l-кислоты направляется в низ закалочной колонны 5. В закалочной колонне происходит охлаждение реакционных газов до 100 °С, конденсация основной части хлоруглеродов и воды, отгонка хлоруглеводородов в виде азеотропной смеси с водой, а также абсорбция хлороводорода с получением 20%-й H l-кислоты в кубе колонны. Хлоруглеводороды и НС1-кислота из куба закалочной колонны направляются в разделительный сосуд 7, откуда 20%-я кислота, после смешения ее со свежей кислотой, возвращается в процесс. Часть H l-кислоты направляется для орошения в закалочную колонну и в закалочное сопло. [c.99]

МПа, в отсутствие катализатора конверсия пропилена составляет 97—98 % (масс.), выход пропиленоксида 90—92 % (масс.). В последнее время для эпоксидирования предлагаются надпропионовая и надизомасляпая кислоты. Получаемые в процессе эпоксидирования пропионовая и изомасляные кислоты под- [c.206]

До последнего времени отработанный молибденовый катализатор не регенерировали. В связи с расширением объемов производства пропиленоксида этим методом, а также ростом цен на молибден, кобальт и др. начали проводить регенерацию отработаннога молибденового катализатора. [c.217]

С этой целью пропиленоксид изомеризуют в аллиловый спирт в газовой фазе при 260—300 °С над основным литийфосфатным катализатором [c.407]

Этиленоксид (пропиленоксид) сравнительно легко присоединяется к соединениям, имеющим достаточно подвижные атомы водорода (НгО, ROH, АгОН, НСООН, H2S и др.). Эти реакции могут протекать как не каталитически, так и при кислотном и основном катализе. В последнем случае катализатором является основание, сопряженное кислоте-реагенту (т. е. Н0 , R0-, АгО , R OO-, HS-и др.). Механизм реакции включает предварительное активирование а-оксида по его кислородному атому, что облегчает последующую атаку атома углерода нуклеофилом, идущую с раскрытием цикла [c.514]

В работе [2605] высказано предположение, что происхождение некристаллизующихся фракций высокомолекулярного поли-пропиленоксида при синтезе из оптически активного мономера е использованием стереоселективных координационных катализаторов связано с частичной рацемизацией асимметрического центра через карбониевый промежуточный продукт, приводящей к образованию частично атактического полимера. В более поздней работе [2632] было показано, что такая интерпретация в целом неверна и образование некристаллических фракций обусловлено изомерией положения. Путем исчерпывающего озонолиза и восстановления алюмогидридом лития полипропиленок-спд можно перевести в материал, содержащий дипропиленгли-коль. Так как дипервичные, дивторичные и первично-вторичные изомеры легко разделяются методом газовой хроматографии, можно показать, что некоторые (но не все) образцы некристаллического полипропиленоксида содержат много мономерных звеньев типа голова к голове и хвост к хвосту . Корреляция содержания звеньев с ориентацией голова к голове с оптическим вращением некристаллических фракций, синтезированных из оптически активного мономера, указывает на то, что в этих фракциях существует один асимметрический центр, инвертированный для каждого сочетания голова к голове . [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология