Величины рК различных растворителей

В процессах депарафинизации нефтяных продуктов, особенно в тех, которые осуществляются путем охлаждения и кристаллизации, важнейшую роль играет растворимость парафина как в масле своей фракции, т. е. в масляной части нефтяного продукта, в котором этот парафин содержится, так и в различных растворителях, применяемых в процессах депарафинизации. При этом имеют значение величина растворимости парафина в тех или иных условиях и характер изменения ее с температурой, или температурная кривая растворимости. [c.81]

На рис. vn, 12 изображена зависимость от для растворов нитрата целлюлозы (один и тот же препарат) в различных растворителях. На оси абсцисс отложена величина q в г/л. [c.259]

Согласно (167.2) переход от растворителя с меньшей вязкостью к растворителю с большей вязкостью сопровождается снижением скорости движения иона и его подвижности. Количественная связь величин вязкости растворителя и электрической проводимости раствора электролита выражается правилом Писаржевского — Валь-дена если считать, что радиус иона постоянен в различных растворителях, то для разбавленных растворов [c.464]

Значение Ка при правильном выборе стандартного состояния компонента в различных растворителях не зависит от природы растворителя также не зависят от нее и величины а, ас- Поэтому в уравнении (б) не зависит от природы [c.287]

Величины К я а для ряда синтетических каучуков в различных растворителях приведены в приложении к главе 3. [c.23]

В табл, VII, 7 приведены значения 7а=Ха, ид./- г, вычисленные по уравнению (VII, 53) на основании опытных данных растворимости иода в различных растворителях, и величины b2=(AUl V для иода, вычисленные по уравнению (VII, 51а). Табл. VII, 7 демонстрирует применимость теории регулярных растворов в частном случае указанных растворов иода. В самом деле, как видно из последнего столбца таблицы, величина 8з практически одинакова для растворов иода во всех жидкостях, что соответствует требованиям теории. Кроме того, значения Sa удовлетворительно согласуются сс значением 8а=13,6, которое получается Другим путем [c.251]

Значения 1е в различных растворителях дают величину смещения шкал кислотности в этих растворителях по отношению к шкале кислотности воды (см. рис. 124). [c.172]

Значения растворимости и некоторых других величин для растворов иода в различных растворителях при 25 °С [c.252]

А. В. Писаржевский показал (1912), что для ионных реакций обмена в Смешанных растворителях (смеси воды со спиртами, глицерином, гликолем) величины изобарных потенциалов реакции меняются с изменением растворителя вплоть до перемены знака. Ни внутреннее трение, ни электролитическая диссоциация, ни растворимость не объясняют полностью влияния растворителя на положение равновесия. Основную роль для ионных равновесий в различных растворителях играет взаимодействие с растворителем растворенных веществ, диссоциирующих ва ионы (сольватация ионов). [c.287]

Наиболее удачным в реализации является метод, основанный на оценке величины коэффициента относительной летучести в присутствии различных растворителей по методу функциональных групп [28]. Коэффициент относительной летучести компонента является функцией состава. И эта зависимость выражается через отношение коэффициентов активности, поскольку отношение давления паров чистых компонентов практически является константой (не зависит от состава и слабо зависит от температуры) [c.287]

Определенные затруднения возникают в связи с наличием в смеси двух типов компонентов с симметричной и несимметричной нормализацией коэффициентов активности. Между этими типами имеется целый ряд промежуточных компонентов, температура смеси которых несколько выше либо несколько ниже критической. Возникает вопрос считать их конденсирующимися компонентами или нет и каким образом проводить нормализацию их коэффициентов активности Ответ на него часто зависит от наличия исходных данных. Если исходные данные для такого вещества относятся к условиям бесконечного разбавления в различных растворителях, то они с большой достоверностью могут быть использованы при несимметричной нормализации. С другой стороны, если для данного компонента имеются достоверные исходные данные в широком диапазоне изменения концетраций, то симметричная нормализация даст более точные результаты, по крайней мере для значения приведенной температуры, в 1,5 раза превосходящего критическую температуру рассматриваемого компонента. Если эта величина возрастет до 2,0, предпочтительней применять несимметричную нормализацию. [c.87]

Величину 5 акс удобно использовать для сравнения селективности различных растворителей в процессах экстракции, абсорбции, экстрактивной и азеотропной ректификации. Так, в табл. 5.2 приведены значения селективности ряда наиболее эффективных разделяющих агентов, применяющихся в промышленности, по отношению к системе гексан — бензол. [c.68]

Из данных табл. 24 видно, что значения молекулярных весов асфальтенов, полученные разными исследователями методом криоскопии с использованием различных растворителей (бензол, нафталин, камфора), близки между собой и лежат в пределах 1600—6000. Различие это обусловлено, вероятно, различной концентрацией применявшихся растворов асфальтенов, различной чистотой растворителей и точностью определения величины депрессии. Значения молекулярных весов асфальтенов, определенные вискозиметрическим методом в бензольных растворах асфальтенов при 25° С и концентрации 1,61—3,08%, ниже на 25— 40% значений, найденных криоскопическим методом в бензоле. Г. Эккерт и Б. Уитмен [5] правильно отмечают, что о возможности применения вискозиметрического метода для определения молекулярных весов асфальтенов ничего нельзя сказать до тех [c.73]

В гомолитических реакциях образование активированного комплекса не сопряжено с существенным перераспределением электрических зарядов между реагирующими атомами. Поэтому оно не должно сопровождаться сильными изменениями межмолекулярных взаимодействий, т. е. происходит без существенных изменений в окружающей среде. В связи с этим можно ожидать, что переход из газовой фазы в раствор или изменение растворителя не должны сильно сказываться на величине константы скорости гемолитической реакции. В табл. 10 приведены величины констант скорости некоторых гомолитических реакций в газовой фазе и в различных растворителях. Для каждой реакции значение константы скорости слабо зависит от природы растворителя и лежит в пределах одного порядка. [c.125]

Целесообразно в этом случае в качестве характерной величины рассматривать связь между удерживаемыми объемами веществ одного гомологического ряда на различных растворителях. Такая связь может быть выражена уравнением [c.118]

Брендстрём [46, 112] определил большое число кажущихся констант экстракции между водой и различными растворителями для стандартной четвертичной аммониевой соли — бромида тетра -н-бутиламмония (табл. 1.1). Растворитель, используемый в работе по МФК, должен быть не смешивающимся с водой так как в противном случае будут образовываться сильно гидратированные экранированные ионные пары с низкой реакционной способностью. Чтобы избежать образования водородных связей с анионами ионных пар, растворитель, кроме того, должен быть апротонным. Приведенные в табл. 1.1 данные показывают, что величины констант экстракции очень сильно изменяются. Растворители из последней колонки таблицы в целом не подходят для МФК некоторые из них частично смешиваются с водой, другие слишком активны и могут мешать многим процессам. Однако для рассматриваемой стандартной соли, которая обладает средней липофильностью, все эти растворители являются хорошими или отличными экстрагентами. Родственные по структуре, несколько более полярные соединения (например, гомологи) должны иметь сходную способность к экстрагированию ионных пар. Это позволяет сделать важный вывод если в качестве реагентов в реакциях в условиях МФК, например в алкилировании, используются соединения типа приведенных в последней колонке табл. 1.1, то органический растворитель не требуется, так как экстракция ионных пар в чистую органическую фазу будет вполне удовлетворительной. [c.24]

Первые работы по определению коэффициентов распределения хроматографическим методом были опубликованы Портером и др. Полученные ими данные хорошо совпадают с величинами коэффициентов распределения, измеренными статическими методами, что послужило стимулом для быстрого развития исследований в этой области. В настоящее время в литературе накоплен значительный материал по коэффициентам распределения многих соединений в различных растворителях [90]. [c.162]

Этап III. Сравнить полученные величины / для растворов одного и того же электролита в различных растворителях. Дать объяснение характеру их изменения при переходе от одного растворителя к другому. [c.35]

Величины и 8 (К кг-моль-1) для различных растворителей [c.139]

Способность полимеров к набуханию в различных растворителях измеряется степенью набухания а. Величина а — это отношение массы поглощенной низкомолекулярной жидкости [c.438]

Для определения коэффициентов активности 7 можно воспользоваться величинами электродвижущих сил цепей без переноса в двух различных растворителях. [c.66]

Из выражения (П,43) следует, что если радиус иона одинаков в различных растворителях, то величина подвижности и , умноженная на вязкость т1 о растворителя, является величиной постоянной [c.90]

Таблица S. Величины рК солей в различных растворителях при 25 °С

В теории молекулярных силовых полей учитывается все мно-гообразне взаимодействий, включая диполь-дипольное, квадру-иоль-квадруполь[1ое и диполь-квадрупольное. Исследованиями в этой области было показано, что растворители, обладающие близкими по величине силовыми полями, взаимно растворимы. Распределение по величине силовых полей различных растворителей приводит к петле Семенченко, на одной ветви которой укладываются слабые взаимодействия, на другой ветви — сильные. В качестве критерия, определяющего энергию взаимодействия, предлагается использовать диэлектрическую проницаемость, плотность энергии когезии. Введено понятие об обобщенных моментах, эффективном заряде и эффективном радиусе. Несмотря на то что теория молекулярных силовых полей достаточно строго описывает механизм взаимодействия молекул в растворе, пользоваться ею для расчета систем практически невозможно [59, 60], поскольку математический аппарат не обеспечен исходными данными в справочной литературе. [c.213]

Как же сравнивать кислотность в двух различных растворителях Как решить вопрос о том, какой раствор кислее — водный с pH = 3 или спиртовой с тем же рНр = 3 Вопрос о сопоставлении кислотности представляет большие трудности как принципиального, таки экспериментального характера. Эти затруднения пытались решать разными методами. Самой правильной является постановка вопроса о кислотности неводных растворов Бренстеда. Бренстед предлагает во всех растворах считать мерой кислотности абсолютную активность протона или величину, ей пропорциональную, — химический потенциал протона [c.410]

Все перечисленные выше методы не позволяют однозначно оценить кислотность неводных растворов в единой шкале. Вопрос об этой шкале может быть решен только на основании данных о величинах химической энергии сольватации протонов в различных растворителях. В настоящее время эти данные получены на основании подсчетов сумм и разностей химических энергий сольватации ионов в неводных растворах из данных об электродвижущих силах цепей без переноса и с переносом в неводных растворах. Путем экстраполяции величин суммарной энергии сольватации ионов водорода и ионов галогенов (ионы галогеноводородных кислот) и разностей энергий сольватации ионов водорода и ионов щелочных металлов, как было сказано в гл. IV, была определена энергия сольватации протона и других ионов в различных растворителях. [c.419]

При изучении реакции /г-нитрофенолята с метилиодидом в различных растворителях было найдено [68], что скорость реакции в гомогенных условиях в сухих растворителях выше в 5—34 раза, чем скорость реакции в растворителях, насыщенных водой. Однако если в водный слой добавить 30—50% NaOH, то из-за его осушающего действия скорость реакции возрастает, достигая V4 (в присутствии 30% щелочи) и V2 (для 50%) от величины скорости в сухом растворителе. [c.51]

Возможны переходы с несвязывающей атомарной орбитали на молекулярную орбиталь с большей энергией переходы и п- о. Полосы п->л -переходе в наблюдаются в ближней УФ и видимой областях спектра и часто называются -полосами. Полосы п а -переходов наблюдаются в дальней, а иногда и в ближней УФ-областях. Переходы п- л являются запрещенными и их интенсивности значительно ниже интенсивностей переходов л я и я уст (коэффициент поглощения для разрешенных переходов 10 и более, для запрещенных — меньше 10 ). В УФ-области в вакууме наблюдаются переходы с орбитали в основном состоянии на одну из орбиталей с очень высокой энергией, приводящие к образованию молекулярных ионов. Метод эмпирической идентиф икадии я->л -и п л -переходов основан на их поведении при растворении вещества в различных растворителях. Для л я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается (хотя и не всегда) сдвиг /С-полосы поглощения в длинноволновую часть спектра. Исключением является обратный сдвиг Я -полосы поглощения для некоторых ароматических молекул (смещение полосы поглощения в длинноволновую часть спектра называют батохромным сдвигом, в коротковолновую часть — гипсохромным). Для п я -переходов при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохром-ный сдвиг соответствующей -полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем для /С-полос. В табл. 1 показано влияние растворителей на спектр окиси мезитила. Обычный батохромный сдвиг полос, обусловленных я- -л -переходами, вызван взаимодействием с растворителем, которое несколько увеличивает свободу движения электронов в молекуле. Однако при л л -переходах изменения в распределении электронов более значительны, соответственно увеличиваются изменения в расположении ядер. Согласно принципу Франка — Кондона, процесс перехода в новое электронное состояние происходит за 10 с за это время ядра не успевают изменить своего взаимного расположения, поэтому наблюдаемый переход происходит при более коротких длинах волн, когда ядра еще не успели занять своего нового положения. [c.9]

Обобщая результаты, полученные для всех типов экстракционных систем, нельзя не отметить, что, помимо выявленного влияния температуры, на кинетические параметры растворения и экстракции фуллеренов С60 существенно влияет природа растворителя. Сравнивая скорости растворения фуллеренов С60 в различных растворителях при одинаковых температуре и типе твердой фазы, можно заметить, что при уменьшении величины растворимости С60 при переходе от толуола к ЧХУ при стационарном режиме контактирования фаз наблюдается снижение скорости растворения фуллеренов. Сравнение полученных в данной работе результатов по растворимости и скорости растворения С60 в непрерывно-периодическом режиме, где растворителем являлся толуол, с результатами [25], где С60 экстрагировали в аппарате Сокслета н-гексаном и получили значение скоростц растворения 0,113 мкг/(мл-мин) при растворимости СбО в горячем растворителе 0,035 мг/мл, выявляет аналогичную тенденцию. [c.52]

Для определения диссоциации окрашенных веществ (В) в различных растворителях применяют оптические методьг. При атом степень протонирования Св/Снв окрашенного вещества в соответствующем растворителе связывают с известной для не-то в воде величиной рК- Таким образом, речь идет об измерении pH с помощью индикаторов. Применяя набор индикаторов, можно провести измерения в широкой области. Чтобы отношение значений рК отдельных индикаторов при смене раство- рителей оставалось постоянным, химические свойства индикаторов должны быть как можно более близкими. [c.340]

Между величинами селективности различных растворителей по отношению к системам алкан—алкен, алкан—алкади-ен и алкан—ароматический углеводород наблюдаются линейные зависимости, что свидетельствует о едином механизме взаимодействия алкенов, алкадиенов и ароматических углеводородов, как доноров п-злектронов, с электроноакцепторными (растворителями. Поэтому основные закономе рно1Сти, связывающие селективность растворителей с их химическим строе-лием и проиллюстрированные выше на примере системы гек-сая—бензол, применимы, как цравило, и для других систем, включающих углеводороды различной степени ненасыщенности. [c.43]

Таблица 4.6 Величины Кие, (К-кгмоль 1) для различных растворителей

Влияние диэлектрической проницаемости среды на скорость реакции прослелсивается на примерах течения одной и той лее реакции в различных растворителях. Диэлектрическая проницаемость входит в величину энергии взаимодействия ионов и в зависимости от типа реакции может оказывать влия- [c.268]

Таким образоА , открывается иуть оценг п изменения свойств электролитов под влиянием растворителей ио разности химических энергии сольватации ионов и молекул в различных растворителях. Однако этот путь ие всегда может быть использован, так как известно мало данных о хидшческих энергиях сольватации в неводных растворах. Следует заметить, что даже в тех случаях, когда они известны, их применение затруднено тем, что и в этом случае определение изменения свойств производилось бы по разности между большими и близкими между собой величинами. Небольшие ошибки в определении энергии сольватации приводили бы к большим ошибкам в величинах свойств. [c.184]

Есть три метода определения коэффициентов активности метод, основанный на измерении электродвижущих сил цепей без переноса бесконечно разбавленных растворах в различных растворителях метод, основанный ыа определении различия давления нара растворенного электролита метод, основанный на определении растворимости в различных растворителях (см. гл. I). В настоящее время еще мало данных о величинах нормальных потенциалов цепей в неводных растворах. В работах автора совместно с Е. Ф. Ивановой были измерены электродвижущие силы ряда цепей, содержащих галоидные соли щелочных металлов в спиртах. Было показано, что величины Ig 7о исследованных солей линейно зависят от 1/е (рис. 46). Этот результат кажется до некоторой степени неожиданным, так как теоретически выведенное уравнение (IV,60) o toiit из двучлена, первый член которого [c.187]

В настоящее время имеется очень мало данных о теплотах растворения и еще меньше данных об энтропиях растворения кислот и других веществ в различных растворителях. Поэтому практически этот путь определения величины lg 7она(ы) возможен, но требует большого числа экспери- [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология