Реакции синтеза в неводных растворах

Велико значение теории кислот и оснований для неорганического синтеза. В результате реакций в неводных средах получено колоссальное число новых неорганических соединений многие из них весьма своеобразны и не похожи на вещества, существующие в водных растворах. [c.285]

Комплексообразование как метод, позволяющий повышать растворимость или, точнее, переводить в раствор различные соли, широко используют в химии неводных растворов. Особенно часто прибегают к этому приему, когда необходимо повысить концентрацию соли в растворе для проведения реакций синтеза или для электролиза (чем выше концентрация электролита, тем выше электропроводность и тем эффективнее идет электролиз). [c.66]

Выполняя в химической лаборатории какую-либо подготовительную работу или проводя синтез, для безопасности работы часто не безразлична последовательность добавления участвующих в реакции препаратов. Общеизвестным, например, является то, что нельзя разбавлять концентрированную серную кислоту водой. Ввиду того что реакция серной кислоты с водой является сильно экзотермической, образовавшимися парами воды кислоту может выбросить из сосуда. Напоминаем, что разбавление серной кислоты производится медленным добавлением малых порций серной кислоты к воде. Такой же порядок приливания серной кислоты сохраняется в неорганических или органических синтезах независимо от того, с водными или неводными растворами проводится работа. [c.174]

В настоящее время в аналитической химии приобрели исключительно большое значение новые методы анализа, основанные на использовании реакций в неводных средах. Например, в аналитической практике получило широкое распространение титрование неводных растворов. Этот очень важный метод исследования применяется для определения состава разнообразных индивидуальных неорганических, органических и элементорганических соединений и количественного анализа их смесей. Количественные данные, получаемые методом неводного титрования, используются для определения функциональных групп, изучения кинетики химических реакций, определения физико-химических констант электролитов и растворителей, изучения механизма химических превращений, для разработки, модернизации и интенсификации методов синтеза, обеспечения оптимальных режимов химико-технологических процессов и т. д. [c.5]

Для проведения синтеза Кольбе в неводных растворах и для большинства реакций анодного замещения с успехом можно использовать графит. Особо высокой стойкостью обладает графит, [c.89]

Сказанное выше в полной мере следует отнести к проблемам синтеза. Можно перечислить ряд причин, кото- рые заставляют исследователя или технолога проводить синтез в неводных растворах. Главная из них обусловь лена тем, что далеко не каждую реакцию синтеза можно провести в водном растворе. Большей частью это свя-< зано с далеко идущей реакцией гидролиза. Так, невоз- можны в водных растворах синтезы с участием сильных Ь-кислот галогенидов алюминия олова, сурьмы и т. д. Многочисленные соединения на основе этих кислот по- лучены в различных неводных растворителях. [c.83]

Итак, растворы щелочных и щелочноземельных металлов, например, в жидком аммиаке — есть не что иное, как... растворы электронов. Удивительно ли, что эти растворы являются исключительно сильными восстановителями — во всяком случае не менее сильными, чем металлические натрий, калий или стронций Но если реакции восстановления твердыми металлами гетерогенны, а следовательно проходят только на поверхности, то в неводных растворах металлов восстановление можно проводить в гомогенном варианте, то есть во всей массе раствора, что несравненно удобнее для многих реакций синтеза. [c.86]

В других случаях, когда органические соединения нерастворимы или слабо растворимы в воде, применяют органические растворители. К последним предъявляют ряд требований они должны растворять не только исходные органические вещества, но и электролиты не должны принимать участие в электрохимических реакциях или взаимодействовать с промежуточными частицами, образующимися на электродах. Естественно, что такие неводные растворы должны достаточно хорошо проводить ток, а при осуществлении процессов в промышленных масштабах — быть дешевыми, негорючими и нетоксичными. В электрохимическом синтезе наиболее широко распространены следующие органические растворители — алифатические спирты (метиловый, этиловый, пропиловый), ацетонитрил, диметилформамид, уксусная [c.82]

II. 2. Реакции синтеза в неводных растворах [c.29]

Возможны следующие причины, которые побуждают исследователя или технолога прибегнуть к проведению реакции синтеза в неводных растворах [c.29]

Тетрафторобораты были получены из водных растворов фтороборной кислоты и из растворов ее в неводных растворителях (см. табл. 7). Их можно приготовить также пропусканием трехфтористого бора над нитратами, карбонатами, боратами и окислами металлов , взаимодействием фторидов металлов и трехфтористого бора при высокой температуре и з результате реакции фторида металла с эфиратом трехфтористого бора в эфирном растворе Образование тетрафторобората лития в синтезе диборана (при действии гидрида лития или литий-алюминийгидрида на трехфтористый бор) затрудняет течение процесса, так как при этом бор выводится из реакционной смеси, что резко снижает выход диборана . [c.206]

Весьма интересен электрохимический синтез карбонилов ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля [35]. В основе получения карбонилов лежит электролиз раствора комплексной соли металла в неводном растворителе, насыщаемом под давлением оксидом углерода. Реакции электросинтеза на катоде, например, гексакарбонила хрома из раствора хлорида хрома (П1) в пиридине, содержащем в качестве электролита бромид тетрабутиламмония, можно представить уравнениями [35, с. 2558] [c.200]

В результате реакции получается смесь полимергомологов, образующихся исключительно путем последовательного присоединения молекул окиси этилена. Кинетика этой реакции исследовалась неоднократно . Исследования проводились главным образом в водных растворах. Результаты этих работ не могли быть использованы для промышленных синтезов, так как при проведении оксиэтилирования в производственных условиях вода или отсутствует или содержится в незначительных количествах. Значительно меньше исследований проводилось в неводных средах, и большинство работ ставилось не для выяснения механизма реакции. Этим, вероятно, можно объяснить наличие в литературе различных точек зрения на механизм реакции. Ниже будет сделана попытка обсудить механизм реакции оксиэтилирования с единой позиции. [c.35]

Благодаря полярности молекул и достаточно высокой диэлектрической проницаемости жидкий аммиак является хорошим неводным растворителем. Жидкий аммиак положил начало химии неводных растворов. Результаты исследования поведения веществ в жидком аммиаке дали возможность построить обобщенную теорию кислот и оснований, открыли перед химией новые пути проведения реакций синтеза ранее неизвестных веществ и т. д. В жидком аммиаке хорошо растворяются щелочные и щелочно-земельные металлы, сера, фосфор, иод, многие соли и кислоты. Вещества с функциональными полярными группами в жидком аммиаке подверга-]отся электролитической диссоциации. Однако собственная ионизация аммиака 2ЫНа(ж) ЫН - -ЫН2 ничтожно мала и ионное произведение [NHi] lNH.r]= 10 - при —50 °С. [c.249]

Электролизер описываемой конструкции предназначается для синтеза органических соединений в неводных растворах. Например, в этом электролизере проведена реакция анодной конденсации монометилового эфира ади-ииновой кислоты в безводном метаноле, содержащем 5% метила-та натрия. Выход диметилсебацината достигает 86% но веществу и 65% по току. [c.209]

В неводных растворах синтез Кольбе происходит с высоким выходом по току как на анодах из платинированной платины и золота, так и на анодах из гладкой платины. Повышение температуры и присутствие катализаторов разложения перекиси водорода—факторы, оказывающие вредное влияние в водном растворе, в неводных растворах проявляются гораздо слабее. Механизм реакции в водном и неводном растворах, вероятно, совершенно различен. В неводном растворе нет гидроксильных ионов, поэтому не образуется ни гидроксильных радикалов, ни перекиси водорода. Оютветственно этому в неводной среде первоначальный [c.109]

Наибольшее число синтезов полисахаридов выполнено первым путем. Как правило, эти синтезы основываются на поликонденсации свободных сахаров под влиянием кислых агентов, т. е. путем образования гликозидных связей по реакции, аналогичной синтезу гликозидов по Фишеру. Обработка концентрированных водных растворов моносахаридов кислотами (кислотная реверсия) " ° приводит к олигосахаридам и полисахаридам низкого молекулярного веса поликонденсация в твердой фазе в присутствии газообразного хлористого водорода или фосфорной кисло-дает полисахариды с весьма высоким молекулярным весом (до 10 ). Была использована также поликонденсация в неводных средах — в растворе диметилсульфоксида в расплаве сахаров с катионитами и другие приемы. С той же целью применяют термическую поликонденсацию ангидридов гексоз, протекающую с образованием гликозидных связей между моносахаридными звеньями , а также поликонденсацию гликозилфторидов в присутствии пиридина . [c.555]

Существенным доводом в пользу химической сущности гидридных фаз является успешный синтез гидридов переходных металлов, так называемых стехиометрических гидридов — СиН, РеНг, РеНз, СоНг и других,— обменными реакциями в водных и неводных растворах. [c.168]

Для химика-органика подбор соответствующих растворителей для каждого органического синтеза является делом большой практической важности. Обычно такие проблемы химик-органик решает, обращаясь к помощи своего эмпирического опыта и чутья . Мы же обязаны ознакомиться с современными физико-химическими исследованиями и выяснить, в какой степени эти исследования разрешили вопрос о влиянии растворителей на положение равновесия, скорость и направление реакций. Кстати, нам было бы интересно выяснить, если это возможно, как может сказаться природа растворителя на индукционных и таутомерных эффектах и на электрофильной и нуклеофильной тенденциях реагирующих веществ. Наконец, так как в известной степени мы опирались на константы ионизации в качестве меры относительной электроотрицательностн, то необходимо вновь рассмотреть справедливость этой зависимости в свете исследований, проведенных с неводными растворами. [c.348]

При синтезах в неводных растворителях создание буферных сред или нейтральных растворов часто не требуется. Трифторацетилацетонаты циркония и гафния можно приготовить, воздействуя трифторацетилацетоном на суспензию безводных хлоридов металлов в четыреххлористом углероде [16, 74]. Метод синтеза в неводиых растворителях имеет и другие достоинства. Так, побочные продукты реакции часто представляют собой газы, и это упрощает задачу очистки. В вышеописанной реакции, например, газообразный хлористый водород удаляется из раствора по мере образования хелата, Еще важнее отсутствие конкуренции в замещении координационных мест со стороны нуклеофильного растворителя — воды. Способ приготовления в неводных растворах является даже более важным применительно к гексафторацетилацетонатам в связи со специфическим поведением этого лиганда но отношению к воде. [c.58]

Учитывая положительное влияние солей замещенных аммония на течение реакций гидродимеризации и высокую восстановительную способность амальгам тетразамещенных соединений аммония, можно ожидать успешного осуществления ряда новых интересных синтезов путем проведения реакций на амальгамах щелочных металлов с добавлением в неводные растворы солей четвертичных замещенных аммония. [c.219]

Приведем некоторые примеры реакций синтеза в неводных растворах электронов . При взаимодействии различных элементов с электронным раствором образуются соответствующие бинарные соединения щелочного металла, растворенного в основном растворителе, с реагирующим элементом. Так, при взаимодействии свинца с раствором натрия в жидком аммиаке образуются различные плюмбиды натрия NaPb, ЫаРЬг, NaiPbg, при взаимодействии с кислородом — трудно синтезируемые другим путем оксиды щелочных металлов, [c.86]

Если на первом этапе развития химии комплексных соединений основное внима1ние исследователей было сосредоточено на синтезе и выделении их из растворов в твердом виде, то, начиная с 40-х годов, проводятся обширные исследоеания по изучению термодинамики реакций комплексообразования в растворах, установлению состава соединений в растворах, получение их физико-химических характеристик. После основополагающих работ Я. Бьеррума стали широко исследоваться реакции ступенчатого комплексообразования в растворе и получили развитие расчетные методы. В последние годы центр тяжести исследования реакций комплексообразования переместился в область более глубокого изучения процессов внутри- и внешнесферного, смешанного и поли-ядерного комплексообразования водных и неводных растворов. [c.69]

Лаборатория органической химии Заведующий Е. L. Hirst Направление научных исследований химия стероидов химия циклических нитронов радиациотшя химия неводных растворов реакции свободных радикалов ароматические полициклические ч гетероциклические соединения определение размера и формы макромолекул методы разделения высокомолекулярных соединений роль полисахаридов в росте растительных клеток биохимический синтез и физико-химические исследования углево- [c.256]

Доклад посвящен краткому изложению способов получения органических веществ, содержащих дейтерий. Эти способы сводятся либо к обычным методам органического синтеза с тем только отличием, что в нем участвует дейтерий или его соединение, либо к реакциям изотопного обмена водорода [1—6]. Работы по изучению реакций изотопного обмена водорода в неводных растворах, выполненные в течение последних лет в лаборатории изотопных реакций Физико-химического института им. Л. Я. Карпова , вьшвилп новые возможности получения органических дейтерированных соединений. Они освещены в докладе. [c.430]

Термическим разложением кар нилов получают порошкообразные металлы высокой чистоты. Карбонилы широко используют в различных синтезах (металлоорганических соединений, комплексов и др.). Это удобный реагент в препаративной химии, так как, являясь неполярными (или малополярными), карбонилы легко растворяются в различных неводных растворителях, выбором которых можно влиять на ход реакции. [c.375]

Наряду с перечисленными выще методами показана возможность синтеза карбоксилатов висмута по реакции обмена лигандов с участием производных слабых или летучих кислот, по реакции обмена галогенидов висмута с карбоксилатами щелочных металлов в неводных средах, а также с использованием водного раствора ншрата висмута при синтезе высших карбоновых кислот [204]. [c.182]

Определение ацетоксигрупп в различных замещенных ацетокси-силанах методом титрования в неводных средах. Кремнийорганические ацетоксипроизводные широко используются как промежуточные продукты для синтеза разнообразных кремнийорганических соединений путем замены ацетоксигрупп на новые функциональные группы. Для определения ацетоксигрупп в кремнийорганических соединениях предложен метод, основанный на прямом потенциометрическом или визуальном тицровании кремнийорганических ацетоксипроизводных спиртовым раствором метилата натрия в среде метилэтилкетона [547, 548]. Уравнение реакции в общей форме можно записать следующим образом [c.172]

Это реакция, обратная сольволизу, и она полностью соответствует тем реакциям комплексообразования, которые мы уже рассматривали для лабильных систем. Единственный довод в пользу раздельного обсуждения лабильных систем и инертных систем заключается в следующем используя инертные системы, можно провести независимые измерения любого процесса, предшествующего равновесию, сосредоточить внимание на отдельной уходящей группе, изучить стереохимию замещения. В этом разделе мы ограничимся обсуждением реакций вытеснения координированной воды в водных растворах, однако мы вернемся к этой теме еще раз при обсуждении неводных систем. Типичной и детально изученной реакцией является реакция замещения воды в комплексе [Со(ЫНз)5Н20] Эта система отвечает всем перечисленным выше требованиям, кроме одного отсутствует подходящее вещество — метка , которая позволила бы получить сведения о стереохимии процесса. (Можно, конечно, синтезировать транс-[Со(ЫН 3)4 ( МНз) НзО] с изотопной меткой , но это очень дорогой синтез.) [c.135]

Представляет интерес электрохимический синтез кар-бони.тов некоторых металлов. Описаны реакции получения карбонилов ванадия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля [486, 487]. Принцип электрохимического метода получения карбонилов заключается в электролизе раствора комплексной соли металла в неводном растворителе, насыщаемом под давлением окисью углерода. При этом, например, для электросинтеза гексакарбонила хрома из раствора треххлористого хрома в пиридине, содержащем в качестве электролита бромистый тетрабу-тиламмоний, реакции, протекающие на катоде, могут быть представлены в виде следующих уравнений [487] [c.154]

Иногда при восстановлении в неводных апротонных растворителях щелочной металл амальгамы и органическое вещество взаимодействуют с образованием металлорганиче-ского соединения. Последние являются весьма реакционноспособными соединениями, позволяющими осуществлять целый ряд интересных синтезов. Методы получения, свойства и реакции металлорганическнх соединений описаны в монографии [290]. Очень часто эти реакции протекают через промежуточную стадию образования свободных радикалов. Шлепком с сотрудниками 291,292] было показано, что взаимодействие хлорида трифенилметана с 1 % амальгамой натрия в эфирном растворе протекает с образованием в начале радикала трифенилметила, о чем можно судить по окрашиванию раствора в характерную для трифенилметила желтую окраску. Трифенилметил через некоторое время на поверхности амальгамы образует трифенилметилнатрий красного цвета [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология