Термическая теория

Термическая теория, согласно которой антипирены отводят тепло, поступающее от источника огня, с такой же скоростью, с какой тепло поступает к целлюлозному материалу. [c.357]

К основным технологическим операциям изготовления аппарату ры относятся формоизменяющие, сварочные и термической обрабо гки Специфичными являются операции первичной обработки заготовок и сборка свариваемых элементов. Аппаратостроение имеет самостоятельную теорию взаимозаменяемости. [c.3]

Но мне как геологу трудно принять один аспект термической теории , а именно роль высоких температур. Фокс подчеркивает, что такие температуры создавались во время извержения вулканов и в кратере, и на поверхности потоков горячей лавы. Как же тогда совместить идею о появлении малых молекул в первичном бульоне с дальнейшим развитием жизни в вулканах и около них при извержениях Далее мы увидим (особенно в гл. XVI), что преджизнь и ранняя жизнь должны были очень долго сосуществовать, и мне кажется, что такие редкие и случайные события, как извержения вулканов, не могли способствовать появлению жизни из органических соединений. [c.116]

Теория жидкостной пленки Нуссельта предполагает что слой конденсата является таким тонким, что температура в указанном слое меняется по линейному закону. Кроме того, предполагается, что перенос тепла к поверхности конденсации осуществляется лишь путем теплопроводности, вследствие того, что движение жидкостной пленки является ламинарным. Таким образом, общее термическое сопротивление теплопереходу определяется толщиной пленки конденсата. Физические свойства конденсата в данном случае определяются для средней температуры пленки. Предполагается, что поверхность конденсации является относительно гладкой и чистой, а температура ее постоянной. [c.83]

Рассматривая исходный пункт термической теории происхождения жизни, предложенной Фоксом, Кальвин [3] отметил, что такая же дегидратация сопровождает не только полимеризацию аминокислот, но и объединение других строительных блоков в более крупные органические молекулы. Такое объединение всегда связано с реакцией конденсации, при которой чаще всего от одного блока отщепляется атом водорода, а от другого — гидроксильная группа (фиг. 35). [c.116]

Теоре тические основы и технология термических процессов 65 [c.65]

Термическое разложение углеводородов является предметом многолетнего изучения. За это время были предложены различные механизмы реакции. К наиболее ранним относится механизм Бертло [3]. Согласно его представлениям обязательным промежуточным продуктом разложения является ацетилен, который, полимеризуясь, образует сложные углеводороды, способные, в свою очередь, к разложению. Однако в результате болое точных последующих исследований было установлено, что ацетилен является лишь побочным продуктом реакции, и теория Бертло вскоре была оставлена. [c.7]

К сожалению, теория в настоящее время не может ответить на вопрос, будет ли реально протекать данная молекулярная реакция. Расчет может дать низкое значение энергии активации, в то время как реакция не проходит. Например, для реакции дегидрирования парафинов расчет дает = 43 ккал/моль (180 кДж/моль), между тем дегидрирование этана проходит по цепному механизму (см. ниже) с гораздо более высокой энергией активации (около 70 ккал/моль, т. е. 294 кДж/моль), а термическое дегидрирование парафинов С4 и выше не протекает вообще. [c.32]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

Существенным недостатком теории А()рениуса является и то, что оиа не указывает причин, вызываощих ионизацию электролитов в растворах. Расчеты энергии кристаллической решетки АС,,, разрушение которой должно предшествовать появлению свободных ионов, присутствующих в растворе, показывают, что количество термической энергии ири обычных температурах слишком мало по сравнению с тем, которое надо затратит1з на раз[)ушение решетки. Одним из первых и в то >ке время одним из наиболее точных уравнений для подсчета энергии решетки считается уравнение Борна (1918) [c.44]

Явления, которыми сопровождается термическое разложение углеводородов, стали известны задолго до того, как был достаточно изучен вопрос о структуре и химии углеводородов и сформулирована современная теория термического разложения. [c.295]

Н. И. Кобозев, С. С. Васильев и Е. И. Еремин (в теории энергетического катализа, 1937 г.) высказали предположение, что для реакций в разрядах нет необходимости искать какие-то особые химически активные частицы, отличные от активных частиц, участвующих в обычных термических реакциях, т. е. активные частицы в разряде могут быть теми же, что и при обычных реакциях (свободные атомы, свободные радикалы и колебательно возбужденные молекулы). Однако пути возникновения этих частиц в разряде, а следовательно, и концентрации их, могут быть совсем иными, чем при обычных условиях. [c.253]

Вопросы термической устойчивости ДЖР изучены сравнительно мало. Анализ термической устойчивости ДЖР может быть проведен на базе квазигомогенной теории [31—33]. Положительной чертой использования квазигомогенной модели является то, что она позволила получить критерии оценки [33] верхнего предела параметрической чувствительности процесса, что во многих случаях гарантирует его термическую устойчивость. [c.173]

Проведенное рассмотрение показывает, что, несмотря на отклонения от схемы Линдемана — Хиншельвуда, закономерности термической цис-гранс-изомеризации можно объяснить на основе теорий мономолекулярных реакций, предполагающей активирование за счет соударений двух молекул. [c.55]

Применение принципа стационарности позволяет получать полезную информацию об исследуемом процессе, об отличии его от аналогичных уже изученных процессов. С этой целью рассмотрим процесс пиролиза этана. В соответствии с теорией термического распада углеводородов [50, 51] этот процесс описывают на основе реакций образования радикалов [c.178]

Разработку новых печных комплексов и реконструкцию существующих следует проводить в соответствии с системной теорией печей, которая все протекающие в них процессы рассматривает во взаимодействии и взаимозависимости как единую химико-термическую печную систему материал—среда—футеровка . [c.3]

Предмет системной теории печей — это научные знания о закономерностях и механизме совместного протекания в реальных условиях взаимосвязанных и взаимозависимых термотехнологических, теплотехнических и механических процессов между элементами единой химико-термической печной системы материал—среда— [c.5]

Научным обоснованием разработанной классификации печей является системная теория печей, которая рассматривает функционирующую печь как единую химико-термическую печную систему материал—среда—футеровка . [c.13]

Физический смысл / 2 очевиден это термическое сопротивление твердой стенки. Оно пропорционально толщине стенки бът и обратно пропорционально ее теплопроводности кст- Величины и / з — термические сопротивления, которые имеют место на границах контакта обоих теплоносителей со стенкой. По теории пограничного слоя передача тепла от жидкости или газа к твердой стенке или наоборот происходит в тонком пристенном слое только путем теплопроводности. В результате термическое сопротивление границы раздела представляет собой термическое сопротивление [c.8]

Результаты современных экспериментальных исследований показывают, что акт катодного распыления весьма близко напоминает акт термического испарения. Термическая теория является наиболее естественной и одной нз самых старых теорий. Н. Д. Моргулис [20], подробно рассматривая катодное распыление быстрыми и медленными ионами, говорит об отсутствии оснований даже в настоящее время для того, чтобы считать основные предпосылки термической теории катодного распыления неправильиыми. Однако, на основании современных экспериментов, старая термическая трактовка явлецня катодного распыления должна быть заменена более обиг.ей статистической, представляющей собой своеобразный синтез старой термической и импульсной теорий, охватывающий весь диапазон энергии ионов — от очень -больших до весьма малых. [c.72]

По термической теории Кнут-Винтерфельда решающую роль играет повышение температуры внутри анолитного слоя. Эта теория едва ли применима к глянцеванию или полированию при комнатной те.мпературе в хорошо проводящем растворе и при пользовании промышленными ваннами, на которых работают при 70 или 90°С. В противоположность этому известно, что в электролитах с плохой электропроводностью (например, уксуснокислый, [c.248]

Приводим основные стадии их синтеза, согласно термической теории происхождения жизни по Фоксу [9]. Первым шагом было образование при очень высоких температурах аминокислот. Такой синтез вполне возможен наряду с другими, т. е. при воздействии электрических разрядов (Миллер), ультрафиолетового излучения (Поннамперума) и высокой температуры (Оро). Возможность такого термического синтеза экспериментально доказана Харадой и Фоксом [21]. [c.115]

Первая экспериментальная модель возникновения функциональных протомембран была представлена в термической теории [16, 67]. Так называемые протеиноиды со значительным содержанием гидрофобных макромолекулярных компонентов, синтезированные путем нагревания некоторых смесей аминокислот в безводных условиях, самоорганизуются в однородные по размеру микросферы со стенками, подобными мембранам. Процесс относительно прост и происходит быстро полученные соединения сложны, как в отношении структуры, так и по химическому составу. Самосборка в микросферы доказывает, что определенный качественный скачок произошел непосредственно [c.23]

Отсутствуют доказательства того, что давление, существующее в нефтепроизводящих свитах, оказывает влияние на образование нефти. В старой теории происхождения нефти, основанной иа представлении о термическом разложении растительных и животных жиров, а также жирных кислот, первоначально предложенной Уорреном и Сторером [59] и позднее поддержанной Энглером [21], предполагалось, что образующиеся олефины полимеризуются под действием высокого давления. Однако давление выше 15 ООО ат не вызывает полимеризации даже таких реакционно-способных диеиов, как бутадиен и изопрен [15], несмотря на легкое предварительное окисление кислородом воздуха с образованием перекисей, являющихся весьма эффективными катализаторами. Как будет указано в дальнейшем, полимеризация является одной из хорошо известных реакци , вызываемых кислыми силикатали . [c.85]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа (крекинге) и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных нри масс-снектрометрическом измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации (ионных процессах). Аналогично определяемая энергия сво-бодноради1 альной диссоциации связи С — Н [37, 39] отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободиораднкальных реакций таким образом, существует явный нараллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов. [c.115]

Теория термического крекинга с участием свободных радикалов быда выдвинута Райсом и сотрудниками [26, 31, 32, 33]. Ее применимость к высшим парафинам была подтверждена Воджем и Гудом [40], а распространение ее на другие классы углеводородов обсуждалось Гринсфельдером, Воджем и Гудом [19]. Литература но этому вопросу в настоящее время содержит очевидные доказательства свободнорадикального механизма для многих органических реакций. По-видимому, теория Райса-Косякова хотя и требует некоторого улучшения в деталях, является все же наиболее удовлетворительным объяснением термического крекинга углеводородов. [c.117]

В настояш,ее время кислотный характер алюмосиликатных катализаторов крекинга не вызывает сомнения. Например, такие катализаторы можно титровать едким калием или такими органическими основаниями, как хинолин. Кислотные свойства катализаторов обусловлены, вероятно, присутствием протонов на их поверхности, активной частью которой может быть либо кислота трша (НА13104)ж [62], либо атомы алюминия с дефицитом электронов [37, 61]. Обсуждение теорий, предложенных для объяснения кислотности алюмосиликатных катализаторов не является целью, настоящей главы. Для данного изложения необходимо только указать, что ион карбония Д" ", инициирующий ценную реакцию, может образоваться либо [1] в результате реакции кислотного катализатора с олефином, который образуется при начальном термическом крекинге, либо путем дегидрирования парафинового углеводорода,. либо в результате отщепления гидридного иона от молекулы парафинового углеводорода атомом алюминия с дефицитом электронов [2]. [c.236]

Оба эти механизма описываются одинаковым кинетическим уравнением только до тех пор, пока диссоциация Ij находится в состоянии термического равновесия и число имеющихся в наличии атомов иода определяется термической константой равновесия согласно уравнению (22-23). При более высоких температурах диссоциация усиливается, и это дает такой же результат, как и повыщение константы скорости бимолекулярной реакции. Дж. Салливэн рещил проверить обе теории, изменяя концентрацию атомов иода по сравнению с нормальной, соответствующей термической диссоциации Ij. Он осуществил это при помощи ртутной лампы, пары которой излучают свет с длиной волны 578 нм, вызывающий диссоциацию Ij. Этот свет не должен оказывать на реакцию заметного влияния, если она протекает по бимолекулярному механизму, лишь несколько понижая концентрацию Ij. Но если реакция действительно вклкэчает стадию тримолекулярных столкновений с атомами иода, скорость реакции должна возрастать с интенсивностью облучающего света, поскольку при этом образуется больше атомов иода. [c.381]

В основе теории термической устойчивости реактора лежат идеи теплового взрыва, которые были высказаны еще Вант-Гоффом и разработаны Семеновым [18, 19], Франк-Каменецким [20], Зельдовичем [21, 22] и Тодесом [23, 24]. Идеи теплового взрыва и общие законы теплопередачи были использованы для анализа устойчивости реакторных устройств на базе теории устойчивости, разработанной А. М. Ляпуновым [25]. При этом для анализа устойчивости используется как первый [26], так и второй метод Ляпунова [27]. [c.172]

В работе [28] показано, что рассмотрение радикального неценного механизма крекинга приводит к простым кинетическим, уравнениям, позволяюпщм описать термический крекинг газой-левых фракций. Рассмотрим в качестве иллюстрации использование радикальных представлений для получения математического описания пиролиза этана. В соответствии с теорией термического распада углеводородов можно предположить для этого процесса следующие реакции зарождения радикалов [c.249]

Нафтены нефти термически более стабильны, чем ациклические углеводороды. С точки зрения теории напряжения наиболее стойкими являются циклопентан и циклогексан. При температурах от 574 до670°С циклопентан распадается на пропилеи и этилен [c.418]

Гипотеза о пр6ме1куточном образовании карбониевых ионов плодотворно примененная для объяснения механизма многих реакций в органическойк химии успешно использована и для объяснения механизма ионных реакций, протекающих в процессах переработки нефти. Основные обобщения сделаны применительно к каталитическому крекингу но могут быть, с определенной ревизией, использованы и для процессов гидрогенизации. Эти обобщения, получившие название карбониево-ионной теории, в первую очередь должны были объяснить различия протекания каталитического и термического крекинга. [c.119]

Здесь нас будут интересовать лишь такие газы, термическое равновесие которых целиком определяется распределением энергии между различными степенями свободы неизменных по своему составу молекул. Так как опыт и теория показывают, что обмен энергии поступательного движения между молекулами происходит в результате немногих газокинетических соударений, а превращение враш.ательной энергии в поступательную (и обратно) за немногими исключениями (например, Hj) также осуществляется в результате сравнительно небольшого числа столкновений, то длительно сохраняющиеся неравновесные состояния рассматриваемых газов могут быть связаны лишь с задержками в оомопе колебательной энергии молекул, т. е. с затрудненностью превращопия колебательной энергии в поступательную и вращатель-и5 ю (и обратно). [c.77]

Для термических равновесных бимолекулярр1Ых 1)сакций А - - В = С -Ь + D теория столкновений приводит к следующему выражению константы скорости к (Т) через сечение реакции (см. 8) [c.144]

Ф р о с т А. В., Теория термических реакций при крекинге, Труды сессии АН СССР, секция Орг. хим., Академиздат, 1939, стр. 99. [c.260]

В отличие от рассмотренных колонн Беннер с сотр. [69] предложил другое конструктивное решение. Он поместил вращающийся металлический конденсатор в колонну с обогреваемыми стенками. Эффект разделения в этой колонне возникает как за счет противоточного взаимодействия фаз в поле центробежных сил, так и за счет ряда последовательно протекающих и взаимосвязанных процессов парциальной конденсации и испарения. Байрон с сотр. [70] описал колонну аналогичной конструкции, он разработал лежащую в основе этого принципа разделения теорию термической ректификации (см. рис. 283 и разд. 5.4.3). [c.365]

Широкое распространение получила так называемая фосфид-ная теория [15, с. 133]. Бик при изучении влияния тритолилфос-фита на процесс граничного трения пришел к выводу, что под действием высоких контактных температур трения на металлических поверхностях образуется легкоплавкая эвтектическая х месь фосфидов металлов, которая способствует процессу химической полировки поверхности. Этот вывод подтвержден при изучении термического разложения- триалкилфосфитов при 250—260°С. Сначала триалкилфосфиты адсорбируются на поверхности трения, но при больших нагрузках и высокой контактной температуре разлагаются на более простые соединения — фосфорную кислоту, фосфин и непредельные углеводороды, причем фосфин затем взаимодействует с металлической поверхностью, образуя на ней пленку фосфидов металлов. [c.134]

Мы изложили теорию превращения в пластическое состояние с образованием метапласта, который вызывает определенный вид сольволиза больших конденсированных молекул. Так как этот метапласт постепенно превращается в процессе термической деструкции в полукокс и газообразные продукты, то естественно, что пластическое состояние прекращается. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология