Чернь платиновая, палладиевая, получение

Получение палладиевой черни f9J. 100—150 мл слегка подкисленного раствора Pd lj, содержащего 4,25 г Pd, смешивают с 50 мл 33% формалина, охлаждают до 10° и в течение 10 мин. добавляют при размешивании 100 г 50% KOH при температуре не выше 3°. Затем смесь нагревают 15 мин. при 50°, отчего коричневая жидкость обесцвечивается. Осадок палладиевой черни обрабатывают далее, как при получении платиновой черни. [c.342]

С. А. Фокин в 1906 г. впервые ввел в органическую химию-метод гидрирования непредельных соединений в присутствии платиновой черни, палладия и других металлов. Метод был значительно усовершенствован, и разработаны способы получения стойких катализаторов, применяемых в настоящее время для гидрирования в жидкой фазе. В лабораториях обычно-пользуются платиной или палладием, осажденным на носителе, или же в виде мелкораздробленного металла без носителя (платиновая чернь). В качестве носителей применяют кизельгур,, уголь, сульфат бария, окись кальция, углекислый кальций и др. Платиновый или палладиевый катализаторы, нанесенные на угле, можно также применять для гидрирования непредельных соединений в газовой фазе. [c.89]

Использование этого следствия расширяет возможности хемосорбционных методов измерения дисперсности. Обычно стехиометрию хемосорбционного взаимодействия определяют по хемосорбции выбранного газа-адсорбата на грубодисперсных порошках из материала активного вещества (платиновой, палладиевой черни и т. д.). Однако нет уверенности в том, что эта стехиометрия остается постоянной вплоть до высоких значений дисперсности, а следовательно, нет уверенности в том, насколько правильно определяется дисперсность хемосорбционным методом. Сопоставление стехиометрии, найденной опытным путем на грубодисперсных порошках с расчетными данными, полученными из уравнения (5), для активного вещества в состоянии высокой дисперсности показало, что в большинстве случаев они совпадают [9]. Это означает, что стехиометрия хемосорбционного взаимодействия не зависит от дисперсности. Но в той же работе были отмечены случаи несовпадения, свидетельствующие о том, что при вычислении дисперсности необходимо учитывать изменение стехиометрии хемосорбционного взаимодействия, например в случае измерения дисперсности платины по величине хемосорбции кислорода. С другой стороны, обработка экспериментальных данных в координатах уравнения (5) позволяет вычислить величину стехиометрии хемосорбционного взаимодействия адсор-бата с активным веществом, которое по тем или иным причинам не может быть выделено в чистом виде. [c.118]

При гидрировании некоторых соединений с платиновой чернью, полученной восстановлением окиси платины, чернь можно использовать иногда два, три или даже большее число раз, предварительно активируя ее (примечание 9) воздухом или кислородом. Использованный катализатор следует переработать (примечание 3) вместе с платиной, полученной из фильтратов (примечание 7), при сожжении фильтровальной бумаги (примечание 10) или снятой со стенок стакана (примечание 11). Для получения наилучших выходов при каталитическом гидрировании в присутствии окиси платины и платиновой черни нужно для каждого восстанавливаемого соединения подобрать наиболее благоприятные условия реакции. Необходимо принимать во внимание следующие факторы температуру, среду, в которой происходит восстановление окиси платины в платиновую чернь (примечание 12), влияние следов неорганических солей (примечание 13) и природу растворителя (примечание 14). Для каталитического восстановления применяется также палладиевая чернь из закиси палладия иногда с нею получаются лучшие результаты, хотя в большинстве случаев следует отдать предпочтение платине (примечание 15). [c.358]

Светло-серый металл семейства платины относительно мягкий, ковкий. Наименее плотный, самый низкоплавкий и наиболее реакционноспособный из всех платиновых металлов. В особых условиях образует коллоидный палладий и палладиевую чернь (тонкодисперсный палладий). Катион Pd в растворе имеет коричневую окраску. Благородный металл не реагирует с водой, разбавленными кислотами, щелочами, гидратом аммиака. Реагирует с концентрированными серной и азотной кислотами, царской водкой , галогенами, серой. Окисляется при сплавлении с гидросульфатом калия. Поглощает максимальное (среди металлов) количество Н2, причем окклюдированный водород находится в атомном состоянии насыщенный водородом металл загорается на воздухе. В природе находится в самородном виде (сплавы на основе платины). Получение см. 885 , 886 ", 888 . [c.444]

Там, где для этих реакций можно провести сравнение, скелетный никель и палладиевая чернь показывают более высокую селективность при образовании олефина, чем платиновая чернь, в соответствии с больщинством результатов, полученных для различных диолефинов и ацетиленов и приведенных в других местах этого раздела. [c.456]

Вследствие каталитической стабильности палладий очень часто применяется для пропитки асбеста [13, 14]. Алексеевский [11] запатентовал метод получения палладиевого катализатора, в котором из смеси каолина с древесным углем формуют кольца, которые прокаливают при 950° для придания им пористости, после чего пропитывают раствором хлористого палладия в соляной кислоте, высушивают при 100° и восстанавливают парами формальдегида при нагревании восстанавливаемой массы в трубчатой электрической печи до 100 110°. Водород насыщается парами формальдегида пропусканием тока чистого водорода через 40% раствор формальдегида при комнатной температуре. Прекращение выделения из трубки паров хлористого водорода указывает на конец восстановления и на образование металлического палладия, который охлаждается до комнатной температуры в токе водорода. Полученный катализатор имеет темно серый или черный цвет, равномерно распределен по всему кольцу и активен при низких температурах. Окись палладия, по активности аналогичная окиси платины или платиновой черни, при каталитическом восстановлении получается путем сплавления хлористого палладия с азотнокислым натрием при 600° [6]. [c.262]

В настоящей работе обобщаются экспериментальные данные, полученные при исследовании процессов жидкофазного каталитического гидрирования акриловой кислоты и нитробензола, взятых в качестве модельных веществ. Катализаторами служили платиновая и родиевая черни, иридиевый порошок и палладиевая чернь, а также их смеси. Гидрирование проводили в 1 н. растворе серной кислоты по методике, обычно применяемой при исследовании каталитических процессов в присутствии жидкой фазы [8]. [c.142]

Палладиевую чернь приготовляют по методу получения платиновой черни с той только разницей, что сушат ее в эксикаторе, наполненном сухим углекислым газом. Высушивание продолжается от 5 до 10 суток. В течение этого времени эксикатор ежедневно заполняют свежим углекислым газом. [c.330]

Полученную смесь охлаждают до —10° (лёд с солью) и, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 5°, осторожно по каплям добавляют к ней 28 мл 50%-ного раствора едкого кали. Смесь нагревают при перемешивании в течение 30 минут при температуре 55—60°. Выпавшую в осадок платиновую чернь промывают декантацией до исчезновения ионов i и ОН , быстро отсасывают на воронке Бюхнера, отжимают между листами фильтровальной бумаги и помещают в вакуум-эксикатор. Через 2—3 дня эксикатор наполняют углекислым газом, в атмосфере которого катализатор хранят до момента использования. Выход платиновой черни около 1,8 г. Аналогичным способом получают и палладиевую чернь. [c.118]

Для оценки влияния размеров зерен катализатора на скорость реакции были поставлены предварительные опыты. Данные, полученные для рутениевого катализатора (0,14 мл) прц 42° и скорости потока бензола 56,6 мл/час, представлены на рис. 1, где светлые кружки относятся к зернам размером около 3 мм, а черные кружки — к зернам 0,8 мм. Влияние предварительной обработки рутениевого катализатора водородом или бензолом в отдельности показано на рис. 2. Подобные же данные были получены для родиевого и платинового катализаторов, однако для палладиевого катализатора в тех же условиях результаты были другие (рис. 3). Предварительная обработка реагирующими газами проводилась при комнатной температуре. Водород пропускали через слой катализатора в течение 24 час. при атмосферном давлении предварительная обработка бензолом [c.808]

Металлы этой группы можно получить из растворов их солей действием таких восстановителей, как гидразин, гидроксиламин, формальдегид и др. Этим способом металл осаждается в виде очень тонкого порошка черного цвета (стр. 598). Металлы в такой форме имеют большую поверхность и обладают поэтому очень высокой реакционной способностью. Полученные таким образом платиновая и палладиевая чернь широко используются в качестве катализаторов при гидрировании. Как известно, эти металлы, особенно палладий, обладают способностью поглощать водород, с которым дают соединения внедрения. В них водород находится в атомарном состоянии (стр. 593). [c.674]

Наибольшую каталитическую активность имела платиновая чернь, полученная в атмосфере азота. Каталитическая активность палладиевой черни ниже активности платиновой черни и проявляется избирательно. Так, палладиевая чернь, полученная в атмосфере азота, наиболее активна в реакции гидрирования гексана-1, в то время как для разложения пероксида водорода наибольшую активность имела чернь, полученная в атмосфере водорода. [c.186]

Узкие фракции полученных углеводородов подвергали каталитической дегидрогенизации в паровой фазе при 300-310 °С в присутствии катализаторов-платиновой или палладиевой черни. В катализатах были найдены только следы ароматических углеводородов, что привело авторов к выводу, что большинство исследованных кислот не являлись производными шестичленных нафтенов. [c.34]

Прекрасным примером каталитической реакции получения ароматических углеводородов является классический метод каталитической дегидрогенизации шестичленных нафтеновых углеводородов над платиновой или палладиевой чернью, разработанный Зелинским. При термическом крекинге циклогексана бензола практически не образуется, т. е. реакция дегидрогенизации в этих условиях не наблюдается. Продукты крекинга состоят в основном из открытых парафиновых и этиленовых углеводородов, образовавшихся в результате разрыва шестичленного ядра. В присутствии же платиновой или палладиевой уерни при температуре около 300° С наблюдается гладкая дегидрогенизация циклогексана (и других шестичленных нафтеновых углеводородов) без побочных реакций распада углеводородного ядра. Специфичность действия катализатора выражается также в-том, что-пятичленные нафтеновые углеводороды, парафины, а также двузамещенные (при одном углеродном атоме) циклогексаны, например-1,1-диметилциклогексан, вовсе не подвергаются дегидрогенизации в указанных условиях [Зелинский (66)]. Теоретическое обоснование-дегидрогенизационного катализа Зелинского разработано Баландиным (2) в его мультиплетной теории . [c.239]

Поверхность порошкообразных металлов весьма сложно очистить. Поскольку отдельные частицы металла соприкасаются друг с другом, образцы легко спекаются из-за роста частиц. До некоторой степени этот процесс происходит при любой температуре, превышающей температуру получения образцов, особенно если порошок сухой и находится в уплотненном состоянии. Например, по данным Нейса и Астона [145], восстановление водородом и последующее обезгаживание палладиевой черни при относительно низкой температуре (370 К), несомненно, вызывает ее спекание, в то время как подобная обработка при 273 К платиновой [146] и палладиевой [140] черни, по-видимому, недостаточно очищает поверхность образцов. Сильная зависимость удельной поверхности от температуры спекания показана на рис. 21 на примере восстановленной платиновой черни, удельная поверхность которой пропорциональна относительной скорости разложения перекиси водорода. [c.231]

Каталитическая гидрогенизация с коллоидальными металлами платинО вой группы широко изучена, но каталитическое окисление с коллоидальными металлами весьма мало исследовано. Шрётер с сотрудниками провел много опытов каталитической гидрогенизации, применяя коллоидальные металлы платиновой группы. Особый интерес представляли исследования силы и типа гидрирующего действия коллоидальных катализаторов при гидрогенизации ненасыщенных соединений. Валлах [468], исследуя терпены, проводил каталитическую гидрогенизацию кратных связей в терпенах, пользуясь коллоидальным палладием, приготовленным по Паалю. Скита утверждает, что соединения с двойными связями эффективно гидрогенизуются в присутствии полученного им препарата коллоидального катализатора. Считается, что гидрогенизация с коллоидальными металлами платиновой группы имеет преимущество перед восстановлением с натрием, амальгамой натрия, цинковой пылью и уксусной кислотой в том отношении, что реакция идет в нейтральном растворе, чем исключается перегруппировка и (или) нежелательные превращения ненасыщенных соединений, весьма чувствительных к кислотам и щелочам. Гидрогенизация при обыкновенной температуре, в присутствии металлов с высокоразвитой поверхностью, как, например, платиновой или палладиевой чернью, идет медленнее, чем гидрогенизация в присутствии коллоидальных катализаторов, так как поверхность коллоидально-диспергированного металла больше, чем поверхность губчатого металла. [c.266]

Катион-радикал 1,3-диметил-2-фепилбензимидазолина получен [163] окислением этого азотистого гетероцикла на платиновом диске с кольцом в диметилформамиде при потенциале полуволны его окисления. Этот радикал легко фиксируется на кольце при поддержании на нем постоянного потенциала, отвечающего основанию волны окисления, что указывает па наличие одноэлектронной обратимой стадии. В присутствии ацетонитрила и стильбена этот катион-радикал легко дегидрируется при нагревании. Так же действует и палладиевая чернь, причем водород выделяется в свободном состоянии. По-видимому, это первый описанный в литературе случай распада катион-радикала с отщеплением атома водорода в растворе RH -> Н В" (ср. с [156]). [c.162]

В настоящей работе мы смогли провести более подробное исследование этой реакции, располагая значительно большим количеством диизокротила и возможностью подвергнуть точной разгонке продукты гидрирования. Кроме того, свойства 2,5-диметилгексена-З, продукта присоединения одной молекулы водорода к диизокротилу в положении 1,4, были ранее приведены только в справочнике Эглоффа [12] с ссыдкой на неопубликованную работу без указания способа получения углеводорода, и лишь в 1950 г. был описан синтез этого углеводорода [13]. Таким образом, только в самое последнее время можно было с достаточной уверенностью провести химическое исследование продуктов каталитического гидрирования диизокротила. Результаты этого исследования оказались таковы. Как в присутствии платиновой, так и в присутствии палладиевой черни и скелетного никеля кривые гидрирования диизокротила обнаруживают ясно выраженный перелом после присоединения одной молекулы водорода резче всего этот перелом выражен на кривой гидрирования с палладием. [c.577]

Гидрирование проводилось на 50% в тех же условиях, что и Лебедевым в спиртовом растворе при комнатной температуре и атмосферном давлении в качаюш ейся стеклянной утке в качестве катализаторов кроме платиновой черни были взяты палладиевая чернь и никель Ренея. Исследование продуктов гидрирования осуществлялось путем разделения реакционной смеси на эффективных лабораторных ректификационных колонках с последующей идентификацией полученных углеводородов. Авторами были сняты кинетические кривые гидрирования из анализа кривых и сравнения их с результатами гидрирования, полученными методом разделения реакционной смеси на отдельные компоненты, следует, что характер кинетических кривых для изученных сопряженных систем не отражает действительного течения реакции каталитической гидрогенизации и, следовательно, по кривым гидрирования нельзя судить о составе продуктов гидрирования, как это иногда делал Лебедев. [c.588]

WS, или WSa—NiS—Al.iOj. Г. приобретает все большее значение в нефтепереработке (напр,, цроцесс гидроочнсткн) с целью получения высококачественных моторных топлпв. Г. веществ в жидкой фазе осуществляется также путем встряхивания с платиновой или палладиевой чернью, в атмосфере водорода (В и л ь-штеттера метод гидрогенизации). Этот метод применяется для соединений, содержащих двойные, тройные, карбонильные связи, для ароматич. нитро- и гетероциклич. соединеннй, тернеиов, стеринов и др. Для нек-рых реакций, напр. Г. фталевого ангидрида, необходимо насыщение платиновой черни кислородом. [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология