Альдегид Н ВЫЙ, перекись

Подобно тому как октановое число бензина можно повысить добавлением таких соединений, как анилин или тетраэтилсвинец, так и цетановое число дизельных топлив можно повысить (критическая степень сжатия соответственно снижается) различными присадками. Ниже перечислены в порядке уменьшения эффективности наиболее часто применяемые присадки тионитриты, хлор-пикрины, амилнитриты, амилнитраты, перекись ацетила. Различные нитро- и нитрозосоединения, альдегиды, кетоны, перекиси, полисульфиды и прочие соединения, обладающие окислительной способностью, пригодны для использования в качестве присадок. С помощью нижеследующего перечня можно составить представление о размерах повышения цетановых чисел при введении различных присадок присадки вводились в количестве 1,5% в базовое топливо с цетановым числом 44 (361) [c.445]

Явление, аналогичное предпламенному окислению, изучалось исследованием продуктов, выбрасываемых из автомобильного двигателя, не имеюш,его зажигания [116, 131, 132]. Если повысить жесткость режима за счет увеличения степени сжатия, то можно получить перекиси, альдегиды и кетоны при максимальной температуре рабочего цикла 340° С, перекись водорода и формальдегид — при температурах на несколько градусов выше, а холодное пламя — при еще более высокой температуре. Предполагают, что важную роль в детонации играет перекись водорода, потому что двигатель, использующий в качестве топлива водород, детонирует [115, 146]. [c.408]

Весьма подходящими для этой реакции оказались перекиси ацетона. По и окислившийся при стоянии или специально обработанный кислородом скипидар может также быть с успехом использован для этой цели. Далее пригодны алифатические диалкилперекиси, получаемые из альдегидов и перекиси водорода, или озониды самых различных типов олефинов, перекись бензоила и т. д. [c.369]

Основными продуктами реакции являются окись этилена, уксусный и муравьиный альдегиды, перекись водорода, окись н/двуокись углерода. Оптимальный выход окиси этилена (36%) соответствует степени конверсии кислорода менее 35%. [c.197]

Другие альдегиды реагируют с олефинами если в качестве катализатора применяется перекись бензоила, эта реакция по-видимому, является общей. Так, например, этилен реагирует с ацетальдегидом. [c.383]

При перегонке этот спирт перегруппировывается в пропионовый альдегид, но его удалось охарактеризовать в виде фенилуретана (т. пл. 102 °С) и 3,5-динитробензоата (т. пл. 109 °С). Циклопропанол образует также пропионовый альдегид при нагревании до 80 °С в хлороформном растворе в запаянной трубке, содержащей кислород или воздух или какую-нибудь перекись (Де Пюи, 1961). В отсутствие инициаторов радикальных процессов или в присутствии антиоксидантов реакция протекает лишь в незначительной степени. Общий способ синтеза [c.11]

В низкотемпературной области термического окисления углеводородов основными продуктами реакции являются альдегиды, спирты, олефины, низшие углеводороды, а также в некоторых условиях органические перекиси, кислоты, перекись водорода и гетероциклы, содержащие атом кислорода. [c.221]

Салициловый альдегид (чистый) 24 г Едкий натр, 1 н. раствор 200 мл Перекись водорода, 3%-ная 284 г Уксусная кислота [c.753]

Таким образом, первичным продуктом окисления, по мнению Бона, является не перекись, как полагали Бах и Энглер. а спирт, переходящий затем через альдегид в перекись. [c.348]

По мнению авторов, перекись А в действительности не образуется, так как ее дальнейший распад должен был бы привести к получению кротонового альдегида, на самом деле отсутствующего в продуктах реакции. Для перекиси Б возможны два пути дальнейшего распада [c.405]

Превращение акролеина в глицерин можно осуществить несколькими путями. Например, к двойной связи акролеина в присутствии катализатора присоединяется перекись водорода, образуя глицериновый альдегид [92] [c.281]

Несмотря на большую устойчивость, простые эфиры могут окисляться. Так, даже чистый этиловый эфир (Ае1Ьёг pro nar osi) в присутствии воздуха (в склянках, не наполненных доверху) под влиянием света окисляется с образованием сначала перекиси, а затем уксусного альдегида. Продукты окисления и химизм их образования до сих пор окончательно не изучены. Твердо установлено, однако, что среди продуктов окисления имеются перекись и гидроперекись эфира и уксусный альдегид. Перекись эфира и уксусный альдегид токсичны. Они могут вызвать гибель больного, если для наркоза используют недоброкачественный эфир. Поэтому для проверки доброкачественности этилового эфира проводят пробы на открытие в нем уксусного альдегида (опыт 66) и перекиси эфира (опыт 67). [c.71]

По своему действию различные перекиси значительно отличаются друг от друга. Так, например, диоксипропилпероксид, легко Получаемый при действии перекиси водорода на пропионовый альдегид, представляет собой очень быстродействующую перекись. Поэтому весьма [c.369]

Перекись водорода от формальдегида, ацетальдегида и пролионо-вого альдегида можно отделить тремя способами, из которых наиболее удовлетворительным оказался способ выделения гидроперекисей в виде перекиси кальция. [c.442]

Образование перекиси водорода наблюдалось Пизом в процессе окисления при низком давлении, перекись и аддукты ее с альдегидом являются основными продуктами окисления в интервале от 300 до 500° С. На рис. 3 представлены результаты Куйджмена [30] по потреблению кислорода и выходам перекиси, окиси углерода и непредельных углеводородов при конверсии смеси 90% пропана и 10% кислорода в проточной системе. [c.331]

Перекись водорода. Все шире используется в качестве обесцвечивающего агента вместо гипохлоритов (несмотря на более высокую стоимость), так как не дает осадка. В химической промышленности с ее помощью получают перекиси (бензоила, надуксусной кислоты), хиноны, окисляют альдегиды в кислоты, олефины в гликоли (в присутствии окислов ванадия, хрома, молибдена). Применяют ее в виде раствора, содержащего 31,3 г чистого вещества в 100 мл (1 мл раствора выделяет около 100 мл кислорода по реакции Н2О2- Н2О + [c.139]

Полагают, что наряду с образованием гидроперекисей олефинов небольшая часть кислорода присоединяется по двойной сзязи, давая циклическую перекись Энглера, которая затем разрывается по связи углерод — углерод, превращаясь в две молекулы альдегида или кетона, например [c.162]

Механизм аутоксидации альдегидов уже рассмотрен выше (стр. 234) в основе его лежат цепные механизмы. Простые эе зиры при хранении также постепенно самоокисляются. Хорошо известно, что долго хранящийся диэтиловый эфир содержит различные перекиси, из которых изучена перекись диоксиэтила СНдСНОН—О—О—СНОНСН.,, при нагревании переходящая в очень неустойчивую и взрьшчатАто диперекись диэтилидена [c.237]

Необходимо, однако, подчеркнуть, что наличие перекиси водорода среди продуктов углеводородного окисления дает возможность предположить образование оксиалкилперекисей и другим путем — взаимодействием перекиси водорода с альдегидами (например, формальдегидом). Именно к такому заключению пришли Гаррис и Эггертоп [35] в 1937 г. при изучении окисления пропана (см. стр. 143). Но в таком случае органическая перекись (оксиалкилнерекись) является уже продуктом вторичного происхон дения п ее наличие среди веществ, получаемых при окислении углеводорода, не может являться аргументом в пользу перекисной схемы. [c.32]

Характеризуя в целом результаты, полученные в первый период исследования медленного окисления углеводородов в газовой фазе, мы видим, что в этот промежуток времени, во-первых, было установлено возникновение в ходе этой реакции, помимо конечных продуктов (окислов углерода и воды), еще и продуктов неполного окисления (перекисей, спиртов, альдегидов, кислот). Во-вторых, были предложены химические схемы протекания реакции, которые сводились к установлению стадийной последовательности, в которой появляются эти стабильные промежуточные и конечные продукты. Разногласия между схемами возникали главным образом по вопросу о природе первичного стабильного продукта окисления углеводородной моле)гулы (спирт, или перекись, или альдегид, или непредельный углеводород . Дальнейший путь окисления первичного продукта был подробно указан только гидроксиляциоиной. и альдегидной схемами. [c.41]

В этот момент происходит взрыв или воспламенение активного продукта, что приводит к появлению большого числа свободных радикалов, вовлекающих в неполное окисление основную массу исходного углеводорода. Такой процесс и воспринимается, по мнению Неймана и Ньюитта, как холодное пламя. Расхождение между этими авторами имелось только по вопросу о природе активного промежуточного продукта — Нейман утверждал, что таким продуктом является органическая перекись, Ньюитт же считал, что это высшие альдегиды, начиная с ацетальдегида. [c.140]

Вторая стадия начинается цепным взрывом накопившихся органических перекисей. Такой характер этого взрыва, происходящего при минимальном критическом давлении перекпси, отвечающем пределу ее взрывного распада, означает, что превращению подвергнется не вся накопленная перекись. Взрывной распад охватит только то количество перекиси, которое создает в условиях эксперимента превышение ее парциального давления над критическим давлением на пределе (см. стр. 54—55). Так как это количество очень невелико, то при его распаде выделится лишь небольшое количество тепла, которое вряд ли сможет существенно изменить изотермические условия процесса. В результате цепного взрыва, однако, создается лавина свободных радикалов, которые на дальнейшем протя-женип этой второй стадии вовлекают основную массу исходного углеводорода в неполное окисление с образованием главным образом промежуточных продуктов — перекисей, альдегидов, кислот. В процессе такого неполного окисления образуется также возбужденный формальдегид, обусловливающий холодпопламенную радиацию. [c.174]

Д. А. Франк-Камепецкий предположил, что X и У представляют собой органическую перекись п альдегид, соответственно. Таким образом, схема I —III дает объяснение критической концентрации. [c.196]

Таким образом, нахождение объективного метода анализа органических перекисей являлось, по мнению авторов, одним из существеннейших условий для вскрытия механизма окисления углеводородов, так как не-слштря на почти пятидесятилетнее к тому времени исследование этой реакции все еще оставался спорным вопрос о том, какое из двух веществ — органическая перекись или альдегид — возникает в качестве первичного активного промежуточного продукта, определяющего все дальнейшее протекание процесса. [c.228]

С помощью эксперимента, проведенного по кинетическому методу (опыты с перепуском смеси) и с искусственными смесями, было доказано, что веществом, обусловливающим вырожденно-разветвленный характер окисления пропана в нижнетемнературной области и в нижней (по температуре) части верхнетемпературной области, является ацетальдегид. Этим самым был также решен затянувшийся спор о природе первичного промежуточного молекулярного продукта окисления. В случае, если бы таким продуктом явилась органическая перекись, то, несомненно, что она бы обусловливала вырожденное разветвление. Тот же факт, что веществом, ответственным за разветвление, оказался альдегид, необходимо рассматривать как серьезное доказательство того, что именно он и является первичным молекулярным продуктом окисления, перекись же, по-видимому, практически вовсе не возникает в зоне реакции (при температурах 300°). [c.253]

Можно констатировать, что подобное представление о холоднопламенном окислении все еще тесно смыкается с концепцией Нех мана, с тем единственным отличием, что разветвляющим агентом, индуцированного взрывом алкилгидроперекиси окисления углеводорода является не перекись (как у Неймапа), а альдегиды. [c.256]

Далее, вызывает возражения и тримолекулярная реакция Т. Дело в том, что из-за значительно большей концентрации углеводорода и кислорода по сравнению с альдегидом гораздо более вероятна реакция 8, приводящая к образованию радикала НОа- При высоких температурах окисления метана радикал НО2 будет реагировать с метаном и формальдегидом. Это, как мы видим, совершенно пе учтено в схеме, хотя в продуктах окисленпя метана перекись водорода действительно обнаружена. Реакция 7 мало вероятна еще и потому, что она слишком сложна, чтобы протекать в один элементарный акт (рвутся четыре связи, образуются 3 связи и кроме того углеродный атом переходит из 4-х в 2-валеитпое состояние). [c.280]

Если рассматривать окисление какого-нибудь одного углеводорода, то для него Д)ф должна меняться при переходе пз одной температурной области в другую. Это является следствием того, что механизм разветвления различен в разных температурных областях. Так, прп низких температурах 200° Сив жидкой фазе) разветвляющим агентом является алкильная перекись, в низкотемпературной и непосредственно к ней примыкающей области медленного окисления — высший альдегид. Затем следует интервал температур, в котором разветвление резко уменьшается, а в некоторой узкой зоне практически вовсе отсутствует (зона отрицательного температурного коэффициента), и, наконец, интервал высоких температур, в котором окисление снова связано с разветвлением, но природа последнего еще не установлена. Таким образом разв. различна в разных температурных интервалах, а следовательно, естественно ожидать, что различной будет и Е ф. [c.329]

Несомненно, что органическая перекись, в случае ее образования даже и в незначительных количествах, должна проявлять разветвляющее действие в реакции окисления углеводородов. Это следует из целого ряда хорошо известных фактов инициирующего действия органических перекисей в реакциях полимеризации [34], термического распада [35], да и самого углеводородного окисления [36]. Такая функция органических перекисей получает свое естественное объяснение в относительно легкой способности этих веществ распадаться по связи 0—0 с образованием свободных радикалов. В таком случае тот твердо установленный факт, что нри газофазном окислении углеводородов (при температурах от 250— 300° и до температур, отвечающих нулевому значению температурного коэффициента скорости) разветвляющим агентом является высший альдегид, а не органическая перекись (см. стр. 253), может привести к заключению, что в ходе этой реакции практически полностью отсутствует возможность образования таких перекисей. Подобное заключение получает подтверждение в данных Нокса и Норриша [37] (см. стр. 262— 263), настаивающих на том, что единственная найденная ими при окисле НИИ пропана органическая перекись представляет собой диоксиметил-перекись, которая образуется ые в зоне реакции, а уже после отбора смеси в растворе при взаимодействии формальдегида с перекисью водорода. Такое утверждение о полном отсутствии органических нерекисей в реакционной зоне вступает, однако, в противоречие со сложившимся за последние 20 лет представлением о наличии в ходе газофазного окисления углеводородов конкуренции двух возможных реакций перекисного радикала КОа [c.332]

Кинетика окисления пропилена до 40-х годов практически не изучалась. Единственные опубликованные данные были получены Ленером [4], который, проведя опыты в струе, показал, что при окислении пропилена образуются альдегиды, кислоты, перекись (аналог диоксиметилперекисп) и окись пропилена. [c.369]

В итоге всего приведенного экснерийгента (с перепуском смеси, искусственными смесями и добавками) авторы устанавливают чрезвычайно важный для вскрытия механизма процесса факт, заключающийся в том, что вырожденное разветвление ири окислении иропилена обусловливается реакциями альдегида, а не органической перекиси. Выше было уже показано, что тот же результат был получен и в отношении предельного углеводорода — нронана. Как уже было сказано (см. стр, 240), этот факт дает также основание принять, что первичным активным молекулярным продуктом газофазного окисления углеводородов, проводимом в естественных условиях (т. е. при температурах 300° С п выше), является альдегид, а не перекись. [c.387]

Предположение Скирроу, что этот максимум концентрации перекисей (у гексена) обусловлен ацильнымп перекисями, образующимися при окислснии альдегидов, мало вероятно, так как при Т= 263° С ацильная перекись, если и образуется, то немедленно подвергается распаду. [c.409]

Среди продуктов реакции, растворимых в воде, были найдены в значительном количестве перекиси и совершенно не найдены альдегиды. Перекиси состоят приблизительно на 80% из алкильной гидроперекиси и па 20% из Н2О2. То, что обнаруженная органическая перекись является гидроперекисью (СзН,ООН), следует из того, что ее потенциал восстановления на ртутном капельном электроде равен 0,2 в (см. стр. 229). Полное отсутствие альдегидов на всем протяжении реакции было доказано отсутствием их волн восстановления на полярограммах. Менее определенным [c.453]

TU ем поместите 200-300 мл эфира в склянку из белого стеклв емкостью 1—2 л. Добавьте около 10 мл концентрированной серной кислоты, хорошенько взболтайте и пост,авьте склянку на окно между двойными рамами. Каждый день встряхивайте склянку U от-крымйте пробку для впуска воздуха. Дней через 10, а иногда и раньше, в эфире уже можно обнаружить как перекись, так и уксусный альдегид. На склянке надо сделать надпись крупкьгмк буквами. Загрязненный эфир. Осторожно - перекись . Загрязненный эфир можно приготовить, быстро взболтав его с небольшим количеством перекиси водорода и формалина. [c.163]

Если распад озонида происход1 Т так, как показано пунктирными линиями, то образуется левулииовый альдегид или левулиновая кислота. Нетрудно представить также, каким образом может образоваться перекись левулинового альдегида. [c.49]

Для превращения альдегидов в карбоновые кислоты в большинстве случ, используют перекись водорода [356[ равным образом для окисления с успехом при меняются и надкиыюты [357]. [c.310]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Лучшие выходы ка.рббновых или дикарбоновых кислот получают, если окислительное расщепление соответствующих олефинов или цпклоолбфинов проводят с помощью озона. Вследствие того, что к олефиновой двойной связи озон присоединяется гораздо легчи, чем к ароматической системе, арилолефины можно без особых затруднений подвергать озонированию, заметно не затрагивая ароматическое ядро. Разложение образующихся на первой стадий озонидов водой протекает не однозначно. При этом образуется перекись водорода, альдегиды и продукты их окисления. [c.835]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология