Реакция Цейзеля

Оксихинолин, повидимому, образует Ы-алкильные производные с большей легкостью, чем 2-оксихинолин. При нагревании 4-хлорхинолина с этилатом натрия до 120° образуется вещество, которое не дает иодистого этила по реакции Цейзеля и, очевидно, представляет собой Ы-этильное производное. Имеется также сообщение о том, что Ы-этильное производное образуется при реакции серебряной или калиевой соли 4-оксихинолина с иодистым этилом [471]. [c.108]

Исследование высококипящих органических фосфатов облегчается применением газовой хроматографии для разделения и исследования продуктов пиролиза з, отделения алкилиодидов после реакции Цейзеля сложных метиловых эфиров — после обработки диазометаном з или, в случае аналогов систокса, отделения летучих тиоэфиров после щелочного гидролиза или реакции с алкоголятами 3 . Сочетание тонкослойной хроматографии с газовой 135 дает возможность разделять смеси веществ, содержащих нелетучие компоненты. [c.215]

Поэтому свидетельством присутствия метоксигрупп, наряду с N-метильными группами, при нормальном течении реакции Цейзеля следует считать появление мути в растворе нитрата серебра вскоре после начала кипения реакционной смеси. Далее, раствор в течение короткого времени осветляется, причем в это время отщепляется почти все количество метилиодида, соответствующее содержанию метоксигрупп . [c.685]

Определение фосфорорганических инсектицидов методом газовой хроматографии с применением реакции Цейзеля. (НФ силикон на хромосорбе W детектор по захвату электронов.) [c.107]

Определение функциональных групп. Сочетание классических методов определения некоторых функциональных групп с хроматографическим анализом — одно из интересных направлений современного функционального анализа. В первую очередь это относится к методам количественного определения алкоксильных групп по Цейзелю и первичных аминогрупп по Ван-Слайку. С другой стороны, химические методы (цветные реакции) упрощают идентификацию компонентов, выходящих из хроматографической колонки. [c.8]

Гидроксильные группы обычно определяют косвенными методами, чаще всего с использованием реакции ацетилирования хлористым ацетилом или уксусным ангидридом. Затем число гидроксильных групп устанавливают соответственно анализом метоксигрупп (метод Цейзеля) или гидролизом ацетатных групп. В качестве ацилирующего агента можно использовать бром- [c.66]

Для определения алкокси-группы (R0) в органических соединениях по методу Цейзеля используют иодистоводородную кислоту. Образующийся иодистый алкил отгоняют. На конечной стадии определения производят гидролиз иодистого алкила, а выделившийся иод-анион определяют по реакции с нитратом серебра. [c.83]

По первоначальному весовому методу Цейзеля йодистый метил определяли путем поглощения его спиртовым раствором азотнокислого серебра. При этом образуется йодистое серебро в количестве, эквивалентном содержанию метоксильных групп, по реакции [c.159]

Метильная енольно-эфирная группа легко отщепляется при кислотном или щелочном гидролизе с образованием колхицеина. Изучение этой реакции привело Цейзеля к разработке носящего его имя метода определения метоксильных групп (см. том I 8.37). Трополоновое кольцо С легко перегруппировывается в ароматическое. Колхицин претерпевает перегруппировку типа бензиловой с образованием аллоколхи-цеина, но колхицеин перегруппировывается только в присутствии окислителей так, при действии щелочной перекиси водорода получается Ы-ацетилколхинол. [c.496]

Расщепление простых эфиров HI используется обычно для освобождения фе-нольнык ОН-групп или для аналитических целей (определение метоксильных групп по Цейзелю). Для получения иодидос эта реакция мало пригодна, так как при требующихся высоких температурах и длительности реакции ог органических иодидов отщепляется НГ. Кроме того, HI действует как восстановитель. Можно избежать побочных реакдий, если вести процесс с KI и 95 6-лой НЭР04 (ср. также стр. 117, 210). [c.226]

Реакция расщепления эфиров имеет аналитическое значение — она является основой метода Цейзеля для количественного определения ме-токсильной и этоксильной групп [c.200]

Образовавшийся иодистый метил (этил) может быть удален из реакци- 1 онной смеси и количественно определен двумя методами объемным но. Вибеку и весовым по Цейзелю. [c.202]

В разд. 17.9 уже обсуждалась реакция расщепления простых эфиров под действием кислот. Расщепление метилариловых эфиров концентрированной иодистоводородной кислотой лежит в основе важного аналитического метода —метода Цейзеля (разд. 17.12). [c.764]

Определение глицерина (по Цейзелю и Фанто). Этот метод основан на реакции глицерина с иодоводородной кислотой, в результате которой образуется летучий иодистый изопропил (изопропилиодит) по уравнению [c.185]

Обсуждение. Эта реакция основана на классическом методе Цейзеля для количественного определения процентного содержания метоксильных или этоксильных групп. Функциональные группы, содержащие метильный, этильный, н-пропильный или изопро-пильный радикалы, присоединенные к кислороду, расщепляются иодистоводородной кислотой с образованием летучего алкилгалогенида. Алкоксильные производные, содержащие н-бутильную группу или еще больший радикал, расщепляются с трудом, а образующиеся иодиды имеют слишком высокую температуру кипения, чтобы испаряться в условиях опыта. Некоторые н-бутокси-соединения дают положительную реакцию, однако метод оказывается не надежным (температура кипения н-бутилиодида 13 ГС). [c.351]

Вызывало недоумение наличие довольно широкой полосы поглощения в ИК-спектре в области от 6,0 до 6,5 мкм (1667— 1538 см ). Вновь был составлен список кристаллических альдегидов и кетонов с температурами плавления от 58 до 63°С. Этот список возможных структур был идентичен тому, который приведен в примере 4. При обработке неизвестного соединения раствором перманганата калия и хромовым ангидридом оба этих реагента восстанавливались. На этом основании из списка были исключены неокисляющиеся соединения А, Б и Д. Затем провели пробу Цейзеля на присутствие метоксигруппы. Поскольку эта проба оказалась отрицательной, из списка возможных структур были исключены соединения Е и К- На том же основании следовало бы исключить соединение Д, отвергнутое ранее. Отсутствие в ПМР-спектре изучаемого вещества сигнала метоксильной группы подтверждает обоснованность исключения этих веществ. В качестве возможных структур остались соединения В, Г, Ж и 3. После этого был снова рассмотрен ИК-спектр. При этом его полосы поглощения сравнивали с таблицами с учетом соображений, приведенных в гл. 5 и 6. По-видимому, широкая полоса поглощения в области 6,2—6,5 мкм относится к валентным С=С-колебаниям енолизованного кетона. Полоса О—Н валентных колебаний енолов является широкой и в данном примере распространяется от 3,1 до 4,0 мкм (от 3200 до 2500 см с низким поглощением вследствие уширения). Исходя из этого, была проведена реакция исследуемого соединения с реактивом хлорид железа (III)—пиридин, при этом образовался раствор голубоватокрасного цвета. Полученный препарат 2,4-динитрофенилгидразона плавился в интервале температур от 150 до 151°С, что согласуется с литературным значением для этого производного бензоилаце-тона (соединение В). [c.536]

Гидроксильная группа легко определяется самыми различными методами ацетилированием и омылением ацетильных производных метилированием различными агентами и последующим определением метоксилов по Цейзелю по реакции взаимодействия с фенилизоциа-натами и их производными ацилированием галоидоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра сульфохлорированием и многими другими аналитическими методами. Применяя методы определения гидроксильных групп, необходимо обращать внимание на абсолютное исключение примеси воды в полимере, растворителях и реагентах, а также защищать систему от попадания влаги из воздуха. Необходимо также учитывать наличие других жтивных групп со сходной реакционноспособностью, например аминогрупп. [c.269]

Нуклеофильная атака по алкильному остатку в (6) приводит к расщеплению эфира теория мягких и жестких кислот и оснований предполагает, что эффективный реагент должен быть построен из жесткой кислоты и мягкого основания, и, в соответствии с этим, для данной цели издавна используются гидроиодид и гидробромид. Реакция с. иодидом водорода лежит в основе определения метилариловых эфиров по Цейзелю. Гидрогалогениды пиридина или анилина также используются для деалкилироваиия простых эфиров фенолов в жестких условиях. Кислоты Льюиса, особенно хлорид алюминия, трихлорид бора и трибромид бора [c.434]

А., П. К решков и Г. Д. Нессонова впервые разработали полумикрометод определения алкоксильных групп в кремнийорганических соединениях, основанный на принципе метода Цейзеля. Выделяющийся при реакции алкоксильных групп с HJ иодалкил окисляют бромом в йодноватую кислоту, которую определяют иодометрическим методом [c.325]

На этой реакции основано количественное определенпе ыетоксильных групп СН3О, содержащихся в сложных природных и синтетических веществах. На выделяющийся иодистый. метил действуют спиртовым раствором азотнокислого серебра, а образующееся иодистое серебро определяют обычным путем (способ Цейзеля). [c.267]

Обычно при определении строения алкалоидов прежде всего стараются установить присутствие прочных циклических группировок. Часто это достигается перегонкой с цинковой пылью или с едкими щелочами, при которой во многих случаях образуются различные пиридиновые и хинолиновые основания. После этого различными типическими реакциями определяют наличие первичных, вторичных или третичных аминогрупп, присутствие гидроксилов, группировок простых или сложных эфиров, карбонильных и карбоксильных групп и т. д. Особенно часто в алкалоидах содержатся метильные группы, связанные с азотом, или метоксильные группы. В обоих случаях при нагревании с иодистоводородной кислотой происходит отщепление иодистого метила, который может быть определен количественно (способ Цейзеля). Наконец, очень часто, как и для других природных веществ, при окислении различными окислителями получаются осколки молекулы исходного алкалоида, по строению которых можно составить представление о его строении. [c.646]

Длительность некоторых реакций может достигать 15—60 мин. Сюда относятся реакции для определения алкоксильпых групп по Цейзелю [118—121], для определения ароматических карбоксильных групп (путем декарбоксилирования под действием хинолина и карбоната меди и измерения количества выделяемой двуокиси углерода) [122], реакции расщепления алкиловых или ариловых сульфидов с образованием углеводородов под действием никеля Ренея [123], а также реакции для определения алкиминовых групп [121, 124]. 13 каждом случае окончательные измерения проводят с помощью газохроматографического анализа. [c.155]

Реакция используется для количественного определения метоксильных и этокср1льных групп (метод Цейзеля). Э. п. образуют соединения со многими неорганич. солями, в виде кристаллич. продуктов, напр, с галогенидами магния (устойчивы лишь в твердом состоянии). Алифатич, и многие циклич. Э. п. медленно окисляются кислородом воздуха с образованием взрывчатых перекисей. Эфиры фенолов под действием серной к-ты, хлористого алюминия, фтористого бора и др. изомеризуются в о- и и-алкил-вамещенные фенолы [c.531]

Для определения метилольных групп в смолах, не содержащих группы —СНз—О—СНд, авторы рекомендуют циангидринный метод или гипоиодитный. Если же смола содержит группы —СНз—О—СНз, метилольные группы определяют по количеству выделенной воды при реакции смолы с метанолом. Количество воды определяют реактивом Фишера (см. стр. 119). Группы —СНз—О—СНз определяют как связанный метанол по методу Цейзеля или окислением бихроматом. Метиленовые группы определяют как разницу между общим содержанием формальдегида и суммой метилольного и метоксильного формальдегида. [c.167]

Для определения степени этерификации простых эфиров целлюлозы нельзя применять методы кислотного или щелочного омыления, которыми обычно пользуются при исследовании сложных эфиров целлюлозы. Алкильные группы могут быть количественно отщеплены только при нагревании с концентрированной иодистоводо-родной кислотой. Этот метод применяется для определения степени этерификации простых эфиров целлюлозы (метод Цейзеля). Реакция протекает по схеме [c.470]

Обсуждение. Эта реакция [33] основана на классическо.м методе Цейзеля для количественного определения процентного содержания метоксильных или этоксильных групп. Функциональные группы, содержащие присоединенные через кислород метиловый, этиловый, н-пропиловый или изопропиловый радикалы, расщепляются при действии иодистоводородной кислоты с образованием летучего галоидного алкила. Алкоксильные производные, содержащие бутиловый или большей величины радикал, разлагаются с трудом и, кроме того, соответствующие иодистые соединения являются слишком высококипящими для испарения в условиях опыта. Некоторые н-бутоксисоединения дают положительную реакцию, но способ мало надежен (температура кипения иодистого н-бутила 131°). [c.109]

Одна из четырех метоксильных групп этого алкалоида обладает характером эфирно-энольной группы и легко отщепляется при кислотном гидролизе с образованием десметильного производного колхицеина. Отношение колхицина к колхицеину выяснено в результате тщательного аналитического исследования, проведенного Цейзелем , который не толь ко установил эмпирические формулы этих соединений на основании ряда анализов тщательно очищенных образцов по также выделил отгонкой летучий продукт гидролиза (метанол) и идентифицировал его путем превращения в иодистый метил. Комбинированием и упрощением этих реакций, на проведение которых сначала требовалось большое количество (33 г) дорогого алкалоида, Цейзелю удалось разработать ценный метод определения метоксильных групп. [c.36]