Определение важнейших констант органических соединений

Для идентификации органических веществ и доказательства чистоты того или иного вещества используют методы определения физических констант органических соединений, важнейшими из которых являются температуры плавления и кипения, плотность, показатель преломления и другие. [c.82]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАЖНЕЙШИХ КОНСТАНТ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.80]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВАЖНЕЙШИХ КОНСТАНТ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.80]

ОЧИСТКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИХ ВАЖНЕЙШИХ КОНСТАНТ. [c.38]

Ясно, насколько важна проблема определения к — константы скорости реакции рекомбинации метильных радикалов. Однако измеренная однажды, эта константа скорости может быть прямо введена в расчеты при исследовании большого числа соединений, и для них могут быть определены константы скорости соответствующих радикальных реакций отрыва. Обычно метильные радикалы генерируют путем облучения ацетона ультрафиолетовым светом, н к той же системе добавляют исследуемое органическое соединение КН. Метильные радикалы при этом вступают в реакции [c.111]

В спектроскопии ПМР три вида спектральной информации — химические сдвиги, константы спин-спинового взаимодействия и площади сигналов — одинаково важны при исследовании структур органических соединений. Эти же виды информации доступны и в спектроскопии ЯМР С, однако их относительная важность и применимость неравноценны. Параметром, наиболее часто используемым в спектроскопии ЯМР С, является химический сдвиг. Количественной информации о константах спин-спинового взаимодействия в повседневных исследованиях резонанса углерода обычно не получают. Использование интенсивностей сигналов может быть очень полезным, однако следует учитывать, что прямая пропорциональность между площадью сигнала и числом ядер, поглощающих энергию, часто утрачивается. В настоящей главе изложены некоторые общие сведения о спектральных параметрах резонанса углерода и методах их использования при определении структуры и при прочих исследованиях. [c.42]

Перечисленные прев ращения кремнийоргаиических соединений не свойственны органическим соединениям и имеют очень важное практическое значение при аиализе кремнийорганических соединений. Влияние воды на гидролизующиеся кремнийорганические соединения следует учитывать при выделении, растворении, кристаллизации, осаждении, возгонке, экстрагировании, дистилляции, ректификации, определении физических констант (в особенности молекулярного веса), качественном и количественном элементарном анализе и определении функциональных групп кремнийорганических соединений. [c.89]

ОЧИСТКА ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИХ ВАЖНЕЙШИХ КОНСТАНТ. КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ [c.36]

ООО кал представляют собой теплоту образования 1 моля хлористого водорода. Эта формулировка показывает, что теплота образования соединений из газообразных элементов представляет собой разность между теплотой соединення свободных атомов и теплотой, затрачиваемой на разложение молекул исходных элементов на отдельные атомы. В самом деле на этом же примере получения хлористого водорода видно что если бы хлористый водород образовался непосредственно из атомов хлора и водорода, то выделившееся тепло было бы больше, чем в приведенной выше реакции, и при этом как раз на ту величину, которая получается при образовании и из атомов водорода и хлора. С теоретической точки зрения определение теплот образования, как тепловых эффектов соединения молекул элементов, но не атомов элементов, представляет, конечно, известные неудобства, потому что при этом приходится оперировать не с исходной простой физико-химической константой, что всегда желательно для теоретика, но с некоторой величиной, являюш,ейся, как мы сейчас видели, алгебраической суммой ряда тепловых эффектов, а это заставляет в ряде случаев производить соответствующие пересчеты. Но зато подобное понятие гораздо более пригодно для непосредственной практической работы. Поэтому оно уже давно принято термохимиками, и во всех таблицах термохимических констант в отделах теплот, равно как и в табл. 15 важнейших тепловых эффектов, дана и.менно та теплота, которая относится к получению граммолекулы вещества из составляющих его элементов, взятых в стандартном состоянии, причем приводимые табличные данные представляют собой Qp. Только для теплоты горения органических соединений эта и все другие таблицы дают [c.75]

На современном этапе развития полярографии органических соединений показ соблюдения уравнений л.с.э. при обработке тех или иных новых экспериментальных данных в известной мере стал уже делом иллюстративным, так как принципиальная сторона вопроса разрешена. Определение р--констант для не изученных еще серий, применение соотношений для выяснения структуры молекул является лишь приложением общих закономерностей к конкретным системам. Сейчас важнее обратить внимание на величины р .-констант для различных серий в сравнимых условиях. Приводимые в литера- [c.108]

Среди других ядер наиболее важны и у которых ядерный спин равен 1/2. ЯМР этих ядер в принципе не отличается от ЯМР других ядер применение его весьма разнообразно. Химические сдвиги резонансных сигналов кремния довольно малы, и интерпретация их нередко требует учитывать связи, образованные с участием -орбиталей. Знание химических сдвигов фосфора и его констант спин-спинового взаимодействия крайне полезно для определения структуры органических соединений фосфора, а также для исследования многих типов дифосфатных и полифосфатных ионов [c.89]

Кроме самого показателя преломления, в химии используется ряд более сложных функций, к которым относятся различные выражения для рефракционной дисперсии и разные виды формул удельной и молекулярной рефракции. Каждая из этих величин имеет свои особенности, которые должны учитываться при ее практическом использовании. Например, рефрактометрический анализ двойных систем основывается, как правило, на употреблении показателя преломления, а применение для этой цели рефракционной дисперсии или удельной рефракции практически бесполезно. В то же время дисперсия и удельная рефракция с успехом используются в анализе сложных углеводородных смесей, где измерения одного только показателя преломления недостаточно. Показатель преломления служит важным критерием чистоты вещества, но молекулярная рефракция и дисперсия для этой цели мало пригодны. Однако для рефрактометрического определения строения органических соединений именно эти последние константы особенно удобны. [c.7]

Показатель преломления при данной температуре и длине волны является важной константой, характеризующей химическое соединение. Огромное число данных по показателям преломления органических жидкостей и неорганических кристаллов (преимущественно минералов), полученных за последнее столетие, позволяет широко использовать рефрактометрию для установления идентичности исследуемых веществ с ранее описанными, а также для оценки степени их чистоты. В настоящее время показатель преломления, наряду с температурами плавления и кипения, принадлежит к числу свойств, определение которых считается обязательным для характеристики жидких соединений, а для минералов измерение показателей преломления иммерсионным методом (гл. XIV) является важнейшим способом их идентификации. Значения показателей преломления соединений приводятся во всех справочниках по химии и минералогии, а также в специальных справочниках, указанных в списке литературы. [c.32]

В настоящее время в аналитической химии приобрели исключительно большое значение новые методы анализа, основанные на использовании реакций в неводных средах. Например, в аналитической практике получило широкое распространение титрование неводных растворов. Этот очень важный метод исследования применяется для определения состава разнообразных индивидуальных неорганических, органических и элементорганических соединений и количественного анализа их смесей. Количественные данные, получаемые методом неводного титрования, используются для определения функциональных групп, изучения кинетики химических реакций, определения физико-химических констант электролитов и растворителей, изучения механизма химических превращений, для разработки, модернизации и интенсификации методов синтеза, обеспечения оптимальных режимов химико-технологических процессов и т. д. [c.5]

Применение. Показатель преломления—важная физическая константа, которой следует пользоваться в сочетании с точками плавления и кипения, плотностью и другими свойствами при качественной идентификации органических жидкостей. На рис. 253—257 воспроизводится ряд диаграмм, которые иллюстрируют значение корреляции двух физических свойств для облегчения идентификации анализируемых веществ. Нанесением показателя преломления в зависимости от плотности для большого числа чистых соединений найдено, что диаграммы можно разделить на зоны или области (см. рис. 253), которые включают определенные классы соединений. Зоны могут перекрываться, поэтому требуется проведение дополнительного испытания с целью распознавания исследуемого вещества для этого можно использовать другое физическое свойство, например температуру кипения, или провести химическое испытание. Легко видеть, какую большую помощь могут оказать эти диаграммы при экспериментальном распознавании материала при условии, что он представляет собой чистое вещество. Смесь будет давать, точку, промежуточную между таковыми компонентов смеси эта точка будет располагаться приблизительно в соответствии с составом смеси, поскольку плотность и показатели преломления смесей изменяются примерно линейно с концентрацией. При измерениях плотности и показателя преломления должна регулироваться температура. Если температура отличается от 20° лишь на несколько градусов, в [c.316]

Обычно эксперимент ставят так, чтобы найти частные зависимости окислительного потенциала от независимых параметров раствора. Их анализ по (Г 10) позволяет найти области доминирования соединений с определенными стехиометрическими коэффициентами, состав этих соединений, константы соответствующих равновесий. В работах, выполненных школой акад. Никольского (Захарьевский, Пальчевский, Якубов и Др.), последовательно развито это важное направление оксредметрии, включая сложные для анализа случаи многоядерного комплексообразования, комплексообразования в смешанных водно-органических растворителях [11, 12, 34]. [c.86]

Точные методы химии, казалось, давно уже выяснили состав воды и ее молекулярный вес. Химик мог с уверенностью утверждать, что из всех соединений в области минеральной и органической химии,— а их насчитываются многие сотни тысяч,— вода, как наиболее простое химическое соедипение водорода с кислородом, представляет тело, наиболее всесторонне исследованное, о химической и физической природе которого не возникает никаких сомнений. Вода рек, озер, морей и океанов, взятая на поверхности или на глубине, одна и та же, формула которой — НгО, а молекулярный вес — 18. Индивидуальность воды, возможность получить ее в совершенно чистом виде, сгущая в соответственных условиях ее пары, послужила для установления целого ряда важных научных понятий температура замерзания воды принята за 0°, температура кипения — за 100° единица веса грамм — это вес одного кубического-сантиметра воды при температуре (4°) наибольшей ее плотности количество тенла, необходимое для нагревания одного грамма воды на один градус, есть одна калория. С понятием вода связаны определенные химические свойства ее и физические константы, которыми и пользуются выражая соотношения свойств всех тел природы. Однако теперь оказывается, что вода не представляет химически индивидуального вещества, к ней примешана другая вода, более плотная с большей молекулярной массой (20), которой присущ при той же формуле иной состав и иные физические свойства. [c.559]

Температура кристаллизации (ялавления) является одной из важнейших физико-химических констант органических соединений. Эта константа важна для многочисленных технологических процессов, основанных на плавлении— кристаллизации веществ, для идентификации и определения степени чистоты органических соединений. Возможность расчетным путем определить температуру плавления синтезируемого вещества имеет большое теоретическое и практическое значение. [c.244]

Чистые кристаллические вещества переходят из твердого состояния в жидкое при строго определенной температуре, называемой температурой плавления Т . Она является важнейшей физической константой органических соединений, широко привлекаемой для их идентификации и контроля степени чистоты. Для каждого индивидуального соединения обычно характерна определенная величина темпера-хуры плавления. Это верно для веществ, способных существовать только в одной кристаллической модификации. Для некоторых же соединений наблюдается явление кристаллического полиморфизма. Разные кристаллические модификации обозначают в таких случаях буквами греческого алфавита а, Р, 7 и каждой из них соответствует свое значение температуры плавления. [c.176]

Наконец органические галоидные соединения имеют большое практическое значение в аналитическом и диагностическом отношениях, особенно в области жиров и масел. Так называемое йодное число Гюбля какого-нибудь жира обозначает количество граммов иода, поглощаемое при определенных условиях 100 г вещества. Это число является одной из важнейших констант для определения чистоты масел и жиров, так как оно позволяет устанавливать соотношения. между насыщенными и ненасыщенны.ми глицеридами. Иодкое число растительных высыхающих. масел равно 130—200, полувысыхающих 95—130, а невысыхающих —ниже 93 для животных масел земных животных число ниже 80, для морских животных — обычно выше 100 Результаты определения йодного числа имеют также большое значение для выяснения структуры кислот ряда олеиновой кислоты че.м дальше от карбоксильной группы расположена двойная связь, тем больше найденные йодные числа приближаются к теоретическим (с.м. также стр. 392, 426, 427, 430 и 434). [c.301]

Теплото образования и энергии связей — очень важные молекулярные константы, имеющие большое значение в термохимии, химической термодинамике и кинетике химических реакций. Обычно используются стандартные теплоты образования органических соединений из простых веществ АЯо, т. е. веществ в том виде, в каком они существуют в природе (например, твердый углерод и молекулярный водород), и атомарные теплоты образования соединений из свободных атомов в основном состоянии Теплоты образования в большинстве случаев определяются, исходя из теплот сгорания органических соединений. Для определения теплот образования необходимы и другие величины. Изменение теплосодержания при основных процессах, ккал [c.3]

Предлагаемая вниманию читателей книга Альберта и Сер-жента отнюдь не является учебником, хотя научный работник, впервые начинающий работу в области кислотно-основных свойств органических и неорганических соединений, может почерпнуть из нее множество полезных советов и указаний по теории и практике определения констант ионизации, а также их значения для характеристики, индивидуализации и реакционной способности химических веществ. Книга эта — по существу справочник, правда небольшого объема, содержащий величины констант ионизации свыше 400 важнейших неорганических и органических соединений. Эти константы определены современными методами достаточной степени точности. Для того чтобы читателю было яснее, каким путем достигнута эта точность, справочный материал расположен до описания методов изучения кислотно-основных свойств. Описаны методы и их аппаратурное оформление, основанные на спектрофотометрии, потенциометрическом титровании, кондуктометрии и т. д. К сожалению, здесь отсутствует метод кинетических измерений, в последнее время получивший некоторое распространение. [c.3]

Превращение органических соединений в летучую форму, удобную для анализа на масс-спектрометре, может быть осуществлено одним из лшогих методов, предложенных для прямого определения кислорода [42, 579]. Одним из наиболее важных является метод Тер-Мейлена [1390], по которому кислород, содержащийся в органических соединениях, количественно превращается в воду при испарении в токе чистого водорода, крекинге или пиролизе соединения при высокой температуре и пропускании продуктов реакции над никелевым катализатором при 350°. Другой метод был предложен Шютце-[1806] и модифицирован Унтерцаухером [669, 2066]. В методе Шютце — Унтерцаухе-ра образец термически разлагается в токе чистого азота, и полученные продукты пропускаются над углеродом при температуре около 1000°, причем они превращаются в окись углерода и далее в двуокись углерода под действием пятиокиси иода. Дёринг и Дорфман [501], используя этот метод, получили хорошие результаты. В случае работы на масс-спектрометре с высокой разрешающей силой превращение окиси углерода в двуокись необязательно. Для исследования смеси СО и N2 необходимо, чтобы отношение М/АМ было равно 2300. Если применяется метод анализа Тер-Мейлена, то вода может быть исследована непосредственно, как и при определении дейтерия, либо по двуокиси углерода. Для этого перемешиванием воды и двуокиси углерода в запаянных стеклянных трубках в течение нескольких часов при комнатной температуре, как это описано Коуном и Юри [368], достигают состояния равновесия [1403]. Содержание 0 в воде может быть вычислено из состава равновесной смеси двуокиси углерода и воды по константе равновесия обменной реакции, равной 2,094 при 0° 2141]. [c.89]

В данном разделе будет сделан отчетливый (что, к счастью, можно понять) акцент на реакции, в которых происходит перенос одного электрона. За последние десять лет были развиты некоторые общие представления, позволяющие быть уверенным в справедливости использованного нами подхода к биохимическим реакциям. Во-первых, доказано, что взаимодействия с переносом заряда и появление полос переноса заряда широко распространено среди органических соединений. Во-вторых, благодаря работам Уинстейна и сотрудников стало ясно, что образование ионных пар играет очень важную роль в определении пути многих органических реакций, особенно в неполярной среде (понятие неполярной среды можно применить к окружению активного центра фермента). В-третьих, новые методы, примененные в последних работах, позволили показать, что многие радикалы не являются высоко устойчивыми, а настолько реакционноспособны, что не могут накапливаться в реакционной смеси, или же для их получения требуются специальные условия, например отсутствие кислорода при получении пиридинильных радикалов. В-четвертых, очевидно, по крайней мере теоретически, что термические электронные переходы могут протекать легко даже в тех случаях, когда полоса переноса заряда находится в области слишком коротких волн и поэтому ее нельзя наблюдать (или когда константа ассоциации слишком мала). [c.84]

Не менее важное значение имеет способность циркония к комплексообразованию. Многочисленные комплексные соединения циркония с гало-идоводородами (HF, НС1), органическими кислотами винной, щавелевой, лимонной и этилендиаминтетрауксусной кислотой [14], а также с органическими реагентами, образующими окрашенные соединения, широко используются в аналитической химии при определении микроколичеств циркония или для маскировки циркония при определении в нем примесей. Конник и Мак Ви [8] подробно исследовали процесс комплексообразования циркония с сульфатными и фторидными ионами в 2 М растворе H IO4 и показали, что цирконий образует более устойчивые комплексы с ионами F, чем с ионами HSO4". Были вычислены константы равновесия комплексообразования с этими анионами. [c.304]

За последние пятьдесят лет достигнуты большие успехи в количественной оценке влияния полярных групп. Эти данные получены при изучении систем, в которых пространственный эффект оставался постоянным или не играл заметной роли. Лучшим примером такого исследования является большая серия работ, носвяш,енных изучению мета- и геа/ а-дизамеш,енных производных бензола, для которых определение констант д и сг, но Гаммету, дает хорошие результаты и возможность в определенных пределах предсказывать ход реакции. Однако, как только исследователь переходил к оуото-замещенным производным бензола или к алифатическим соединениям, количественная оценка становилась затруднительной и даже качественные предсказания основывались в значительной мере на интуиции. Из сказанного ясно, что книга, написанная с целью привлечь внимание химиков к пространственному аспекту в органической химии, изложить суш,ествуюш ие в этой области данные и идеи, должна быть очень полезна. Написание такой книги казалось особенно важным также и потому, что многие работы, еще находящиеся в печати, уже стареют в части, касающейся пространственных факторов. [c.7]