Направления и методы экспериментальных исследований

НАПРАВЛЕНИЯ И МЕТОДЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ [c.59]

Даже этот далеко не полный перечень перспективных направлений развития. методов экспериментальных исследований динамики элементарных процессов показывает возможности существенного расширения этих исследований и богатую перспективу понимания одного из самых распространенных явлений — столкновения двух частиц. [c.210]

Многие направления развития экспериментальных методов структурных исследований были намечены уже в первых работах М. Лауэ, В. Л. Брегга, П. Дебая и других исследователей, однако эта область физики твердого тела непрерывно развивается и совершенствуется. [c.111]

Развитие науки и особенно новых ее направлений в большой степени обусловлено созданием и совершенствованием методов и приборов для экспериментальных исследований. [c.42]

Гидрокрекинг дает ряд технических преимуществ по сравнению с прежними процессами. Однако необходимость применения жестких условий процесса обусловливала дороговизну и низкую экономичность обычных процессов гидрокрекинга. Были проведены обширные экспериментальные исследования для выяснения возможностей разработки процесса, осуществляемого под низким давлением. Однако, несмотря на отход от обычной технологии и большого внимания, уделявшегося испытанию новых катализаторов, в этом направлении не удалось достигнуть больших успехов- Все же в ходе этих исследований удачное сочетание теоретических соображений и экспериментально обнаруженных фактов позволило открыть ряд неожиданных реакций. Это побудило провести углубленное изучение реакций типичных классов углеводородов. Были открыты новые высокоспецифичные неравновесные реакции. Открытие новых методов и катализаторов позволи-54 . [c.54]

Исследования по теории химических реакторов, начатые на рубеже 1940-50-х годов, получили интенсивное развитие с конца 50-х годов. Этому способствовало представление об основных процессах в химическом реакторе, развитие теории и экспериментальных исследований по кинетике реакций, широкое распространение вычислительной техники. Это направление исследований получило название математическое моделирование химических процессов и реакторов , ибо основным научным методом стало математическое моделирование. [c.4]

Немногочисленные экспериментальные исследования не дают однозначного подтверждения приведенным выше соотношениям. В работе [22] опубликованы результаты экспериментального исследования характеристик тепло- и массообмена при совместной конвекции около вертикальной медной пластины с постоянной температурой, помещенной в раствор сернокислой меди в серной кислоте. Параметры массообмена измерялись электрохимическим методом. Измерения проводились при действии механизмов конвекции в одинаковом и в противоположных направления.х. В первом случае параметры тепло- и массообмена вполне удовлетворительно согласовались с универсальной кривой, выражающей соотношения (6.6.1) и (6.6.2) при величине постоянной А, равной 0,503. Однако при противодействии механизмов конвекции зкспериментальные данные случайным образом отклонились от кривой, описываемой этими соотношениями, причем относительное отклонение достигало 30 %. Для условий этих экспериментов, выполненных при Рг 10 и 8с л 2000, видимо, даже такую степень соответствия экспериментальных данных корреляционной зависимости, полученной при значениях Рг и 8с, близких к 1, можно считать удивительной. [c.387]

Колонны С чередующимися смесительными и отстойными секциями, несмотря на сравнительно широкое применение в промышленности (диаметр превышает 2 м), изучены пока недостаточно. Методы расчета их предельной пропускной способности и эффективности пока отсутствуют, поэтому определение основных размеров данных колонн возможно лишь на основании опыта промышленной эксплуатации. Результаты экспериментальных исследований колонн малых размеров (как правило, диаметром не выше 300 мм) указывают на сильную зависимость их эффективности не только от физико-химических свойств взаимодействующих жидкостей, но также от выбора дисперсной фазы, направления массообмена (из сплошной фазы в дисперсную или наоборот) и скорости вращения ротора. В среднем рассматриваемые колонны по производительности и эффективности близки к роторно-дисковым пропускная способность по сумме обоих потоков равна 15—25 м /(м -ч), а ВЭТТ колеблется в пределах от0,6 до 1,0 м. Заметим, что при прочих равных условиях зависимость эффективности от скорости вращения ротора носит экстремальный характер. [c.597]

Важнейшей задачей истории химии является исторический анализ состояния химических знаний в различные эпохи, установление причин и предпосылок крупнейших открытий и направлений исследований. При этом особое значение приобретает объективная оценка и критика теорий и экспериментальных исследований ученых прошлого, естественно, на фоне социально-экономической обстановки. Решая эту задачу, история химии воспитывает критический подход к идеям, теориям и методам [c.7]

Экспериментальное исследование данного метода с помощью вольфрам-молибденовой термопары было осуществлено по схеме рис. 72. Коаксиальная термопара перемещалась в вертикальном направлении. Фронт кристаллизации и уровень расплава определялись по изменению амплитуды колебаний термопары, согласно методике [103]. Эти измерения показали, что по мере перемещения вещества в нагревателе все температурные характеристики претерпевают существенные изменения (рис. 73). В том случае, когда фронт кристаллизации находится в зоне нагревателя с равномерным распределением температуры, в расплаве возникают значительные температурные градиенты (до 10 град мм ), которые создаются тепловыми потоками вдоль оси нагревателя. Более того, в расплаве существуют две зоны с противоположным направлением градиента температуры. [c.108]

Таким образом, математическое моделирование обязательно включает экспериментальное исследование для определения наиболее важных коэффициентов математической модели. Опыты проводятся на лабораторной или пилотной установке, в которой соблюдаются условия геометрического и гидродинамического подобия промышленному аппарату (натуре). Для сокращения числа необходимых опытов рекомендуется использовать метод направленного эксперимента [19]. [c.45]

Описаны основные направления работ по созданию водородных установок малой производительности. Приведены результаты экспериментального исследования низкотемпературной конверсии бензинов. Показано, что низкотемпературная конверсия может быть перспективным методом получения водорода. Библиогр. 6, рис. 1, табл. 2. [c.160]

Мы всегда пытаемся правильно оценивать значение теории в химии. В принципе химия представляет собой экспериментальную науку, поэтому задачей теоретической химии является, с одной стороны, интерпретация проведенных экспериментов, а с другой — выявление новых направлений в практических исследованиях. Мы считаем, что заслуживают рассмотрения те квантовомеханические методы, которые соответствуют изучаемой проблеме, при этом редко приходится обращаться к самым совершенным из известных методов — как правило, достаточно ограничиться менее трудоемкими. По этой причине в данной книге сделана попытка познакомить читателей-химиков с различными вариантами методов, которыми располагает современная теория. [c.7]

Для аналитических целей более подходящим оказалось использование линейно изменяющегося напряжения. Однако недостаточное развитие теории метода и отсутствие совершенной измерительной аппаратуры долгое время сдерживали развитие этого направления. Возможности осциллографической полярографии более полно стали раскрываться после появления теоретических и экспериментальных исследований Рэндлса [Л. 75 и 76]. [c.96]

К настоящему времени в основном уже завершен первый этап экспериментальных исследований поверхности твердых тел и адсорбции с применением инфракрасной спектроскопии и выяснены возможности этого метода. У же довольно четко определился круг вопросов и направлений в области химии поверхности, адсорбции и катализа, в которых применение спектральных методов дает наибольший эффект. Выяснилось, что сами спектральные методы и получаемые с их помощью результаты не могут заменить или уменьшить значение термодинамических методов изучения адсорбции и получаемых с их помощью данных. Однако спектральные данные служат весьма важным дополнением к результатам термодинамических исследований, позволяя углубить наши представления о химии поверхности и процессах адсорбции на молекулярном уровне. [c.434]

Помимо экспериментальных исследований, направленных либо на получение равновесных смесей изомеров, либо на определение их термодинамических параметров, существует еще и третий, не менее интересный и перспективный путь, приводящий к познанию закономерностей, связывающих строение углеводородов с их термодинамической устойчивостью. Мы имеем в виду группу методов, основанную на априорной оценке свободных энергий (или энтальпий и энтропий) изомеров путем определения структурных особенностей данной молекулы, влияющих на ее термодинамические параметры. Здесь прежде всего можно назвать метод Татевского, основанный на оценке энергий различных типов связей С—С, по-разному вносящих свой вклад в общий энергетический запас рассматриваемых молекул. Метод этот достаточно хорошо известен в литературе [6] и поэтому подробно нами освещаться не будет. [c.62]

Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) прочно вошел в повседневную исследовательскую практику многих лабораторий. На него опираются экспериментальные исследования в ряде отраслей физики, химии, биологии, медицины изучение строения сложных молекул, механизма химических реакций, процессов катализа физико-химических превращений, процессов в живых тканях и др. Несомненно, что применение спектроскопии ЭПР в исследовательских работах различных направлений в дальнейшем будет неуклонно расширяться. [c.5]

Семнадцатый век, когда возник экспериментальный метод и начался подъем механики, обязанный Галилею и Ньютону, был плодотворен также для химии, как потому, что экспериментальный метод влиял на все естественные науки, так и потому, что труды Бойля получили широкое распространение, наметив новое направление в химическом исследовании. К сожалению, ни его современники, ни их непосредственные преемники не сумели оценить важность проведенного английским ученым разграничения между элементом , соединением и смесью . Однако для развития химии оказалась плодотворной его основная мысль, что исследование должно быть направлено главным образом на изучение химических реакций и веществ, которые принимают в них участие. [c.107]

Допущение наличия массопереноса от сферы в жидкое безграничное пространство при экспериментальном исследовании по )В5-методу не вьшолняется, т. к. пузырек закрепляется на непроницаемой стенке и, следовательно, часть поверхности пузырька в процессе массопереноса не участвует. С другой стороны, при диффузии происходит уменьшение пузырька и его центр движется радиально по направлению к стенке, [c.808]

Различные теории растворов электролитов объясняют определенные группы свойств и характеристики некоторых преобладающих в данных условиях процессов в приемлемом для развития теоретических представлений приближении обычно на основе сильно упрощенных допущений. Следовательно, даже больщинство сложных теорий, существующих в настоящее время, обнаруживают только приближенное согласие с наблюдениями в ограниченной области условий. Так, электростатическая теория сильных электролитов исследует электростатическое взаимодействие электрических зарядов ионов, трактуя растворитель как континуум и принимая во внимание только возможность некоторого изменения его диэлектрической проницаемости. Теории сольватации или гидратации, с другой стороны, учитывая взаимодействие ионов с молекулами растворителя, практически пренебрегают взаимодействием между самими ионами. Много еще следует со-б рать данных о свойствах растворов электролитов и процессах, возникающих в них самих. Прежде чем появится тщательно разработанная теория растворов электролитов, отражающая достаточно надежно сложные реальные свойства системы, требуется провести длительные и точные экспериментальные исследования тонких эффектов более того, следует значительно развить теоретические методы. Однако уже существующие теории электропроводности, которые можно считать первым приближением, также дают значительную информацию для интерпретации некоторых явлений и позволяют определить направление будущих экспериментальных и теоретических исследований. [c.464]

Позже автором настоящей работы была разработана теория динамики метасоматоза. В дальнейшем возникла необходимость на основе учета кинетики процесса сформулировать задачу и метод исследования динамики геохимических процессов и описать их основные математические модели. Рассматривая настоящую книгу как введение в теорию динамики геохимических процессов, автор надеется, что ее опубликование будет стимулировать исследования в этом быстро прогрессирующем направлении. Имеющиеся немногочисленные книги по данной проблеме посвящены частным вопросам и нередко уже не отражают современный уровень исследований. В предлагаемой работе последовательно изложены теоретические основы динамики физических и химических явлений, происходящих при геологических процессах теплопроводности, плавления, кристаллизации, растворения, химических реакций. На этой базе рассмотрены математические модели геохимических процессов. Следствия из математических моделей сопоставлены с результатами экспериментальных исследований и с геологическими данными по ряду конкретных природных объектов, на основе чего выясняется генезис последних. В работе приведены новые данные по динамике геохимических процессов, а также развиты и уточнены основные результаты предыдущих исследований. [c.4]

Интеллектуальный диалог ЛПР—ЭВМ представляет наиболее эффективную форму организации ППР в различных режимах в режимах сбора и переработки экспериментальной информации, в режимах синтеза оптимальных функциональных операторов объ-ектов) в режимах автоматизированного решения проектных задач, в режимах поиска оптимальных законов гибкого управления и др. Из перечисленных режимов ППР, реализуемых в форме диалога ЛПР—ЭВМ, для успешного решения задач в области теории и практики гетерогенного катализа особое значение приобретают автоматизированные методы получения достоверной информации о процессе, глубины ее обработки и осмысления. Здесь на первый план выступают вопросы оптимальной организации эксперимента, обеспечения его гибкости и информативности, создания специализированных систем научных исследований (АСНИ). Специализация методов экспериментального исследования может осуществляться по различным направлениям изучение только или преимущественно самих катализаторов изучение только или преимущественно каталитических процессов, изучение отдельных свойств, не имеющих простой и однозначной связи с катализом, и изучение свойств, непосредственно характеризующих катализ прямые методы изучения каталитического процесса — его выходов, селективности и кинетики в сочетании с его экономической эффективностью, целесообразностью его промышленной реализации и т. п. [c.38]

Изучение сенсорных условных рефлексов стало одним из важнейщих направлений в экспериментальном исследовании ощущений. Р1менно успещное изучение рефлекторных механизмов с концепции позиций Сеченова—Павлова, тонкость и точность новейщих методов исследований позволяют надеяться, что, используя рефлекторный подход аналогичным образом, можно представить и проблему механизмов возникновения эмоционального тона ощущений. [c.105]

Из давно применяющихся методов здесь следует упомянуть методы Хэлла и Смита а также Ирвина, Олсона и Смита , опубликованные в 1949 и 1951 гг. Описываемые методы ставили своей задачей определение длины слоя катализатора, необходимого для получения заданной степени превращения, а также вычисление степени превращения для заданной длины слоя как функции таких параметров, как скорость потока, исходный состав вещества, температура и давление на входе реактора. Расчеты проводились для неизотермического и неадиабатического процессов. В этом случае, вследствие потока тепла через стенки реактора, возникает поперечный температурный градиент, причем разность температур в радиальном направлении может быть значительной. Необходимо иметь возможность определения температурного профиля в осевом, и радиальном направлениях. Для получения данных, необходимых для проектирования, и прежде всего скорости реакции как функции температуры, давления, состава, а также эффективного коэффициента теплопроводности, требовались соответствующие экспериментальные исследования. В настоящее время теория и эксперимент, относящиеся к проблемам теплопроводности, получили значительное развитие. До недавнего времени, однако, эти данные были довольно ненадежными, а соответствующие методы расчета еще и сегодня нельзя считать достаточно завершенными. [c.153]

Поэтому движение из центральной точки к оптимуму можно проводить таким же методом, как и при планировании первого порядка, т. е. наметить ряд опытов в направлении градиента п экспериментально проверить некоторые из них. При этом изменения параметров должны быть небольшими. Однако экспериментальное исследование околоонтимальной области может показать нецелесообразность попыток дальнейшего улучшения результатов. [c.62]

Таким образом, возникла дилемма либо на данном уровне наших знаний отказаться от вскрытия химически детализированного радикальноценного механизма окисления углеводородов, либо искать для этого обходные пути, позволяющие обойтись без прямых, объективных методов идентификации свободных радикалов. Как будет ясно из дальнейшего изложения, именно по этому второму направлению и пошло исследование в рассматриваемый третий период. Охарактеризовать это направление можно следующим образом. Включаемые в радикально-ценную схему свободные радикалы и происходящие с их участием элементарные радикальные процессы имеют предположительный характер, достоверность же этих предположений устанавливается но совпадению химических и кинетических выводов из предложенной схемы с экспериментальными результатами. Под химическими выводами здесь понимается состав стабильных продуктов окисления, к которым приводит предложенная схема, а под кинетическими — зависимость скорости реакции от концентрации исходных веществ, диаметра реакционного сосуда и проч. [c.9]

Закон постоянных отношений, или постоянства состава, открытый работавшим в Испании французом Жозефом Луи Прустом (1755—1862), утвердился в полемике с французским химиком Клодом Луи Бертолле (1748—1822). Последний считал, что направление химической реакции, т. е. состав ее продуктов, зависит не только от природы взаимодействующих веществ, но и от их относительных количеств. Абсолютизируя результаты своих экспериментальных исследований химических равновесий, он утверждал, что все вещества имеют переменный состав, который может меняться непрерывно от одного компонента к другому например, оксиды получаются постепенным насыщением металлов кислородом. В то же время Пруст, используя значительно более точные методы анализа, показал, что на самом деле таких непрершвных переходов нет. На примере карбоната меди, оксидов олова и сурьмы, сульфидов железа в разных степенях окисления, а также других веществ он доказал определенность [c.23]

Другим направлением проводимых исследований является изучение процессов дефектообразования при ионной имплантации пластин арсенида галлия. Прямые экспериментальные исследования с привлечением современных методов дополнялись расчетами по модельным компьютерным программам. Было изучено влияние режимов имплантации, типа и режимов постимплантационного отжига на структуру имплантированных слоев. Установлено влияние поверхности подложки на концентрацию и тип точечных дефектов, образующихся при имплантации. Показано, что в процессе активирующего отжига происходит пространственное разделение межузельных атомов и вакансий и обогащение поверхностного слоя последними. Изучены механизмы влияния дислокационной структуры подложек на характер распределения имплантированной примеси и радиационных дефектов по площади подложек. Результаты исследований представляют практический интерес при разработке процессов импланта-ционного легирования полупроводников. [c.158]

Приведенные данные базируются на расчетных материалах. К сожалению, экспериментальное исследование направленного теплообмена почти отсутствует. Можно привести только данные исследования В. А. Кривандина, Б. А. Бугровой и автора [119] на стендах, представляющих собой вертикально расположенные экранированные камеры сечением 0,23 X 0,1 и 1,4 X 0,6 м. Слой факела создавался горелками, дававшими вертикальные факелы. Горелки допускали возможность регулировать соотношение воздуха и газа и интенсивность их перемешивания. Путем создания различных режимов для каждой из горелок удавалось создавать градиенты температур до 400 град м. Температуры измерялись методом обращенных линий. Тепловые потоки в сторону высоких и низких температур измерялись через серию специально уплотненных отверстий. [c.308]

Поверхности, рассеивающие тепловой поток с постоянной плотностью, важны в экспериментальных исследованиях и, кроме того, такое граничное условие часто встречается в теплообменниках. В работе [178] проведен анализ смешанной конвекции около вертикальной поверхности при этом граничном условии методом, аналогичным примененному Меркином 99] для изотермической поверхности рассматривался только случай одинакового направления механизмов конвекции при Рг = 1. В этом случае применимы уравнения (10.2.1) — (10.2.3) с положительным знаком перед членом с выталкивающей силой в уравнении [c.588]

В последующем экспериментальном исследовании [130] изучали особенности смешанной конвекции при углах наклона цилиндра О, 90, 135 и 180°. Было показано, что в условиях смешанной конвекции направление потока оказывает очень сильное влияние на характеристики переноса. В работе [42] были получены многочисленные экспериментальные данные для смешанной конвекции в воде. Рассматривались случаи однонаправленного, противоположного и поперечного действия механизмов конвекции. Было предложено различать четыре режима течения, в зависимости от величины Gr/Re , и для различных режимов были получены различные корреляционные соотношения, определяющие коэффициент теплоотдачи. Аналогичное исследование для воздуха с рассмотрением трех различных случаев взаимного направления механизмов конвекции было выполнено в работе [117]. Считалось, что режим смешанной конвекции осуществляется как результат взаимодействия двух предельных режимов вынужденной и естественной конвекции. Экспериментальные данные имеют большой разброс относительно расчетных зависимостей, полученных с помощью такого метода. Было высказано предположение, что величину 1/Nu можно выразить как функцию Рг ReVNu Gr. [c.601]

Основываясь на этом уравнении состояния для сверхпласти-ческого течения, можно ожидать [349, 350], что уменьщение размера зерна должно привести к резкому повышению сверхпласти-ческих свойств и достижению сверхпластичности при относительно низких температурах и/или высоких скоростях деформаций. Поэтому развитие методов ИПД для получения наноструктурных материалов открыло новые возможности для исследования сверхпластичности в металлических материалах, а также дало возможность начать новые систематические экспериментальные исследования в этой области [319]. Эти исследования начались в двух направлениях первое — это получение объемных образцов с однородной структурой и размером зерна менее 1 мкм (уровень суб-микрокристаллов) с помощью РКУ-прессования или многократной ковки второе — это получение нанокристаллических структур в образцах с малыми геометрическими размерами (менее 15-20 мм), используя метод интенсивной пластической деформации кручением. [c.203]

Разработанный Ферштом эмпирический подход к изучению термодинамических и кинетических аспектов свертывания белковой цепи с привлечением сайт-направленного мутагенеза позволил автору и сотрудникам проанализировать все этапы формирования трехмерной структуры белка (барназы), не содержащего дисульфидных связей [31-33]. Изучение обратимой денатурации начинается с тщательного визуального анализа трехмерной структуры белка с целью выявления остатков, которые предположительно могут играть важную роль в структурной стабилизации и кинетике свертывания. Следующий этап заключается в модификации потенциально важных для сборки межостаточных взаимодействий путем специальных химических изменений белковых цепей актуальных остатков и сайт-направленного мутагенеза. Завершается этап составлением оптимального набора и его синтеза методами генной инженерии. Далее проводятся термодинамические и кинетические экспериментальные исследования механизма ренатурации (денатурации) нативного белка и мутантов, определения констант равновесия, констант скорости и величин изменений свободной энергии Гиббса стабильных структур, промежуточных и переходных состояний. Найденные значения используются для построения энергетических профилей путей свертывания белковых цепей дикого и мутантного типов. На их основе определяются разностные энергетические диаграммы, которые показывают различия в уровнях энергии всех состояний на пути свертывания белка и мутантов. Реализация описанной процедуры приводит к эмпирическим зависимостям между важными для свертывания белковой цепи взаимодействиями боковых цепей и параметрами, по мысли Фершта, характеризующими кинетику, равновесное состояние и механизм ренатурации [И]. Каждая мутация, которая в [c.87]

Результаты использования эмпирических и экспериментальных методов в исследованиях аспартатных протеиназ, как и аналогичные результаты исследований химотрипсина, трипсина, карбоксипептидазы, лизоцима и других ферментов [108], дают основание заключить, что появление уникальной количественной опытной информации о пространственном строении белков и их комплексов не привело к концептуальному развитию энзимологии и переосмыслению сложившихся представлений о природе биокатализа. Не изменилась также направленность биокаталитическпх исследований, по-прежнему следующих от функции к структуре Это не случайно, поскольку результатом такого подхода может быть лишь знание морфологии белков на атомно-молекулярном уровне, которая сама по себе не является конечной целью изучения элементарных биосистем. [c.546]

С середины 20-го века начала активно развиваться молодая наука иммунология. Поворотным моментом в ее формировании стали 50-60-е годы, когда бьшо признано, что основным клеточным элементом иммунной системы является лимфоцит. Наиболее плодотворными для иммунологии стали 60-70-е годы, когда на основании многочисленных экспериментальных исследований бьшо сформулировано определение иммунной системы как "совокупности взаимодействующих клеток лимфоцитов, макрофагов, ряда сходных с макрофагами клеток селезепки, оргапизоваппых в тканевые и органные структуры". Центральными органами иммунной системы признаны костный мозг и тимус, периферическими -селезенка, лимфатические узлы, пейеровы бляшки кишечника, миндалины [1]. С внедрением специфических иммунологических методов исследования в медицинскую практику, созданием клинической иммунологии начали существенно меняться представления о причинах и особенностях патогенеза многих заболеваний. Так, бьшо установлено, что аллергии, некоторые виды анемии, заболеваний щитовидной железы, многие хронические воспалительные заболевания, папилломатоз и многие другие являются следствием нарушений в иммунной системе. Соответственно, начали меняться и подходы к выбору методов лечения заболеваний и направления поиска новых лекарственных средств. Энидемиологи- [c.394]

Основные направления исследований. Главная цель экспериментальных исследований заключалась в проверке правильности теоретических выводов, подтверждении справедливости полученных расчетных соотношений акустической тензометрии, выработке рекомендаций по практическому использованию методов акустодиагностики напряжений в промышленных условиях. В связи с этим изучались и определялись [c.111]

Деполяризатор, таким образом, претерпевает на электроде обратимые превращения (если, конечно, это возможно для данного деполяризатора), т. е. после восстановления он вновь окисляется или же наоборот (рис. 256). Одновременная запись кривой потенциал — время позволяет получить ценные сведения о характере электродного процесса [47, 86] анализ обеих кривых дает значения величины а, Па и констант для электрохимических реакций в обоих направлениях. Берзине и Делахей нашли теоретически и доказали экспериментально, что в случае обратимого электродного процесса с растворимыми продуктами время перехода для обратной реакции составляет одну треть времени перехода прямой реакции (ср. рис. 256). Драчка [87, 88] показал, что этот метод особенно удобен для изучения быстрых последующих реакций. Тот же метод для исследования последующих реакций был независимо применен Фурлани и Марпурго [89]. Геске [90], а также Кинг и Рэйли [91 ] применили его для исследования анодного окисления циклогептатриена до иона тропилия ряд органических реакций был изучен подобным же методом Енике и Гофманом [92, 93]. [c.486]

Работы, вошедшие в данное издание, дают достаточно полное представление о направлениях и достижениях зарубежных, прежде всего американских, работ в области изучения вязкоупругих свойств полимерных материалов. Весьма высокий уровень этих работ характеризуется постоянным сочетанием теоретических и экспериментальных исследований, стремлением связывать академические проблемы с задачами технологии, использованием широкого комплекса самых современных методов. Все это, несомненно, может представить интерес для широкого круга советских читателей— специалистов, занимающихся различными проблемами физической химии, механики и технологии полимеров, а также студентов-вьшускников и преподавателей соответствующих специальностей университетов и химикотехнологических институтов. [c.7]

Статьи, представленные в этом сборнике, свидетельствуют об активной деятельности советских ученых, направленной на разработку научных основ подбора катализаторов, способов нахождения оптимальных катализаторов для уже применяемых процессов и открытие новых катализаторов для осуществления принципиально новых, еще не известных реакций. На решение этой задачи, имеющей огромное народно-хозяйственное и научное значение, направлены усилия химиков-каталитиков различных научных школ и направлений. Совместное применение принципов структурного и энергетического соответствия Мультиплетной теории, современных электронных представлений в физике твердого тела и в физике полупроводников, проведение комплексных экспериментальных исследований с использованием кинетических, термохимичес,ких и физико-химических методов уже привели, как показали итоги совещания, к получению ряда ценных результатов и обещают- еще большие успехи в дальнейшем. [c.3]

Химические реакции в течение долгого времени были привлекательным объектом для квантовой химии. Особенно следует отметить замечательные успехи теории молекулярных орбиталей (МО-теория) в интерпретации большого числа химических реакций и предсказании для них ориентации и стерео направленности. В терминах молекулярных орбиталей были рассмотрены фундаментальные проблемы химических реакций различного типа как внутримолекулярных, так и межмолекулярных. Широкое применение среди химиков-органиков находят в настоящее время индексы хи-мтеской реакционной способности для я- и (т-электронных систем, предложенные на основе нескольких реакционных моделей [1—5]. Правила отбора Вудворда — Гоффмана для перициклических процессов раскрывают основные принципы, лежащие в природе реакций, относящихся с обычной точки зрения к совершенно различным типам это стимулирует новые экспериментальные исследования на основе предсказаний данных правил [6—9]. Недавний прогресс в области высокоскоростных вычислительных машин позволил удобно использовать некоторые полуэмпирические МО-мето-ды для расчета сложных взаимодействующих систем и получить результаты, достаточно точные в химическом смысле [10—18]. С помощью таких полуэмпирических методов были изучены координаты некоторых реакций [19—26]. Имелись попытки рассчитать химическое взаимодействие между большими молекулами методом МО аЬ initio [27—31 ]. Проведены также широкие исследования способов химического взаимодействия на основе молекулярных орбиталей изолированных реагентов [32—39]. Применение этих методов к реагирующим системам, интересным с химической точки зрения, в общем ограничено ранней стадией реакции поэтому энергию взаимодействующих систем обычно представляют в виде зави- [c.30]

Этот метод основывается па использовании дифференциального уравнения изотерм-изобар в форме (V-61). Производная, стоящая в левой части этого уравнении, оирвдвляет направление хода изотермы-изобары в каждой точке, если изотерма-изобара построена при использовании в качестве независимых переменных концентраций компонентов в паре и если для каждой точки известен состав равновесной жидкости. Рассчитанные по уравнению (V-61) направления хода изотерм-изобар представляются на треугольной диаграмме для каждой точки пара в виде отрезков прямых, являющихся касательными к изотермам-изобарам в рассматриваемых точках. Эти отрезки касательных, взятые в совокупности, характеризуют расположение изотерм-изобар на диаграмме равновесия, построенной в переменных, выражающих состав пара. Найденные расчетным путем направления хода изотерм-изобар могут быть сопоставлены с изотермами-изобарами, определенными экспериментально по температурам кипения смесей. Необходимо отметить, что этот способ оценки надежности опытных данных может быть применен для обработки данных о равновесии как при постоянной температуре, гак и при постоянном давлении, поскольку независимо от условий экспериментального исследования равновесия каждая точка может рассматриваться как принадлежащая некоторой изотерме-изобаре. [c.308]

В последние годы наблюдается значительный прогресс метода нейтрализации вследствие применения неводных растворителей, создающих благоприятные условия равновесия. Хотя большинство работ в этом направлении имеет эмпирический характер, проведен ряд теоретических и экспериментальных исследований, которые позволяют понять возникающие равновесные отношения по крайней мере для наиболее простых систем. Основное затруднение заключается в том, что во многих случаях приходится рассматривать несколько одновременно сосуществующих равновесий. Наша цель состоит в облегчении математических операций посредством допустимых упрощений без потери строгости. Часто наибольшая неопределенность при вычислениях равновесий обусловливается не столько необходимостью использовать то или иное приближение, сколько существованием равновесий, которые не учитывггются или для которых отсутствуют количественные данные. В большинстве таких расчетов используют величины концентрации, а не активности. Это часто оправдывается практикой, так как в действительности используются величины констант равновесия, получаемые для равновесных концентраций при конечной величине ионной силы, а не экстраполированные к нулевому значению ионной силы. [c.14]

В итоговом документе наиболее позднего симпозиума по проблеме происхождения нефти и формирования ее залежей, состоявшегося в 1977г. во Львове,-констатировано, что заслушанные доклады и выступления (около 230) свидетельствуют о значительном прогрессе разработок гипотез как неорганического, так и органического генезиса углеводородов. Использовались не только традиционные, но и новые методы изучения. Расширены геохимические, термодинамические и геологические исследования с использованием ЭВМ. Отмечается рост уровня исследований и по проблеме миграции углеводородов, изучение проблемных вопросов с помощью экспериментального моделирования, привлечение современньгх аналитических методик — масс-спектрометрических, ультрафиолетовой и инфракрасной спектрометрии, газожидкостной хроматографии и т.д. Таким образом, симпозиум, в сущности, признал, что современные достижения по столь сложной и практически важной проблеме нефтяной геологии выражаются пока лишь в расширении исследований и в использовании для их осуществления современных научно-технических возможностей и методов анализа. При этом не отмечено никаких существенных сдвигов в состоянии знаний по проблеме и в повышении реального значеш1я этих знаний для более эффективного решения непрерывно усложняющихся нефтепоисковых задач. В том же итоговом документе Львовского симпозиума рекомендуется продолжить всестороннюю разработку проблемы происхождения нефти и газа в направлении изучения геологических, геофизических и геохимических условий нефтеобразования, экспериментального моделирования процессов образования углеводородных систем в условиях, близких к природным, и исследования нефтепроизводящего потенциала разных типов пород и флюидов. Предлагается также продолжать комплексные исследования с целью разработки геолого-геохимических моделей миграции углеводородов, усилить теоретические и экспериментальные исследования физических и физико-химических процессов и механизмов миграции углеводородов, расширить изучение следов миграции нефти и газа. [c.8]

В химии высоких температур вещество существует в виде газа, состоящего из отдельных молекул, димеров, молекулярных комплексов, в виде частиц, нестабильных с химической точки зрения при обычных условиях, но обладающих глубоким минимумом на поверхности потенциальной энергии. Физико-химические свойства этих веществ, их взаимодействие чрезвычайно интересны, но трудно поддаются экспериментальному изучению в условиях высоких температур. Между тем направление реакции и химическое равновесие, а также теплофизические характеристики газообразных неорганических веществ могут быть рассчитаны методами статистической физики на основе знания молекулярных постоянных. В связи с этим в последние два десятилетия идет интенсивное экспериментальное исследование молекулярных констант и термодинамических свойств газообразных неорганических соединений как у нас в Советском Союзе, так и за рубежом. Предлагаемая читателю книга представляет собой сводку молекулярных констант газообразных неорганических соединений, являющуюся во многом результатом исследований последних лет. Сюда включены данные о конфигурациях молекул, межъядерных расстояниях, частотах колебаний, энергиях диссоциации или теплотах образования более 1400 молекул. [c.3]

Хотя исторически трудно установить, когда возник химический синтез, все же если придерживаться основного значения этого термина, то, поскольку любой метод приготовления соединений из более простых веществ подойдет под это определение, его возникновение можно датировать самым началом второй половины XIX в. Если бы было возможным считать кого-либо истинным создателем химического синтеза то нам следовало бы указать на Бертло он первым объединил в одно научное целое методы и основные результаты химического синтеза применительно к материалам, тесно связанным с организованными существами Бертл в значительной мере способствовал распространению важнейших принципов химического синтеза не только своими оригинальными экспериментальными исследованиями, но и своими сочинениями, такими, как Органическая химия, основанная на синтезе (1860), Химический синтез -(1876) и Лекции по общим методам синтеза в органической химии (1864). В введении к своей первой монографии он писал До работ, которые-изложены в настоящей книге, никакого систематического исследования в этом направлении не проводилось. Можно сослаться на два примера полного синтеза естественных тел из элементов на синтез мочевины Вёлера и синтез уксусной кислоты Кольбе. Эти синтезы очень интересны, но вследствие природы полученных при этом тел они остались изолирован- [c.329]

Это направление кинетики органических реакций развивалось в рассматриваемый период вширь и вглубь. Разработка и теоретическое обоснование методов расчета реакционной способности соединений, изучение влияния различных факторов строения (и условий реакции) на скорости превращений — попытки создания количественных теорий реакционной способности — основные направления углубленного подхода к изучению структурнокинетических закономерностей в это время. Расширение объекта исследований структурно-кинетических закономерностей в 1940—1960-х годах проявилось в изучении гомолитических реакций и полимерных превращений, особенно процессов поликонденсации. Сложность экспериментального исследования поликонденсации привела к тому, что структурно-кинетические закономерности этих реакций стали систематически изучаться намного позже, чем других органических реакций — лишь в середине 1950—1960-х годах. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология