Церий перйодатом

В качестве реагентов используют иодат [206, 567, 1473, 1474, 1541] или перйодат калия [539, 1667, 2000, 2001] и йодную кислоту [99, 1161, 2003]. Обычно реакцию осаждения иодата тория Th(JOз)4 иодатом калия проводят примерно в 6Л/ азотнокислом растворе. Для определения следов тория раствор должен быть 0,5—Ш по НЫОз, так как при более высокой кислотности не достигается количественное выделение иодата тория, правда, избыток иодата понижает растворимость иодата тория. Определению мешают 2г и Т1. и Се [464, 1467] осаждаются иодатом вместе с торием. Поэтому первый предварительно окисляют перекисью водорода [206] для восстановления церия используют перекись водорода или сернистую кислоту [1467]. Небольшие количества фосфатов не мешают. Обычно метод состоит в осаждении иодата тория иодатом калия из холодного раствора, промывании полученного осадка раствором, содержащим иодат калия и азотную кислоту, растворении в избытке азотной кислоты, переосаждении в виде иодата. [c.36]

Осаждение иодата или перйодата Се давно стало классической операцией. Преимущество этого метода состоит в том, что в достаточно кислой среде, вплоть до 0,Ш, ни один из рзэ не выделяется в виде осадка и не адсорбируется осадком соединения церия. Се " при этом окисляется самими реагентами. Реакции мешает только ТЬ, но их можно различить при восстановлении Се, как указано выше. (Об использовании этой реакции в количественных методах разделения см. на стр. 83—86.) [c.51]

Железо (П). Ион Fe , обычно генерируемый восстановлением Fe + на платиновом катоде в сернокислых растворах, используется в качестве титранта при определении различных окислителей, главным образом неорганических. Известны методы определения церия [110, 350, 510, 511], урана [292, 512], плутония [202, 513, 5141, ванадия [110, 515—518], хрома [110, 137, 151,, 516, 517, 519, 5201, теллура [521], марганца [110, 366, 517, 520, 522, 5231, хлора [330, 523, 524], перйодатов [525], щавелевой кислоты и 2-нафтиламина [350]. [c.62]

Уиллард и Мерритт 1 указывают, что в хлорнокислом растворе в присутствии ионов серебра в качестве катализатора Мп можно количественно окислить до перманганата. Церий (III) окисляется до фосфата церия (IV), осаждающегося из раствора, содержащего серную и фосфорную кислоты. Осадок может быть растворен в серной кислоте. Известны также другие случаи количественного окисления озоном, а именно переход ванадия (IV) в ванадий (V) в кислом растворе, гипофосфита и фосфита — в фосфат, селенита — в селенат, теллурита — в теллурат, нитрита — в нитрат и иодида — в перйодат в щелоч-но М растворе. [c.378]

На окислительно-восстановительных реакциях основаны многочисленные методы химического анализа. В этой главе описываются свойства и применение некоторых наиболее распространенных окислительно-восстановительных титрантов. Сначала рассмотрены три самых сильных окислителя, используемые в редокс титриметрии — перманганат калия, бихромат калия и церий(IV), затем система трииодид — иодид, в которой трииодид-ион выступает в качестве окислителя в соответствующих реакциях, а иодид-ион — в качестве восстановителя со многими окислителями. Далее, обсуждено аналитическое применение иодата, перйодата и бромата — особенно для определения органических веществ. И наконец, вкратце охарактеризованы такие ценные восстановительные титранты, как железо(II), титан(III) и хром(II). [c.315]

Недопустимо присутствие таких сильных окислителей, как перманганат, хлорат, четырехвалентный церий, перхлорат, перйодат, персульфат и вольфрамат. С другой стороны, допустимо присутствие 80 мг л бихромата. [c.129]

Перйодат железа (III) нерастворим в концентрированной азотной кислоте, но растворяется в серной и фосфорной кислотах. В присутствии большого количества железа может применяться любая из последних двух кислот, но лучше добавлять фосфорную кислоту, так как она обесцвечивает растворы солей железа (III). Церий и хром Также окисляются (в различной степени) перйодатом в кислом растворе. [c.505]

Обработка различными другими окислителями. В отдельных случаях анализа применяют другие окислители смесь серной и хромовой кислот, перхлорат калия в солянокислой среде, персульфат в щелочной среде (разложение соединений иода), перманганат в кислой и щелочной средах, соль церия (IV) в среде хлорной кислоты, перйодат и т. д. [c.663]

Объемному и колориметрическому определениям марганца мешают церий, хром, ванадий, которые окисляются перйодатом калия или персульфатом аммония с образованием окрашенных ионов. Для их отделения марганец осаждают сульфидом аммония в присутствии тартрат-иона. Если марганца мало, то в качестве коллектора к раствору добавляют 1—2 мг железа (III). [c.190]

Для окислительного титрования мышьяка(III) предложено еще несколько реактивов перманганат [6, 7], церий (IV) [8—11], свинец (IV) в виде ацетата [12], иод [13, 14, 16], перйодат калия [c.219]

Для раздельного определения сурьмы(III) и мыщьяка(1П) при совместном присутствии можно применять бихромат калия [12]. Применяют и другие окислители церий (IV), перйодат калия, иод, хлористый и подпетый бром, соединения кобальта(III), перманганат, а также тиооксин, описанные в разделе Мыщьяк . В разделе Ванадий описано титрование сурьмы(III) раствором ацетата свинца на ртутном капающем электроде. [c.264]

Часто окрашенная система образуется в результате окислительновосстановительной реакции. Примером цветных реакций, основанных на окислении, является определение марганца в виде МпО после окисления перйодатом или персульфатом, определение хрома в виде СгО " после окисления бромом или перекисью водорода, а также окисление редокс-индика-торов, например диметилнафтидина ванадием(У) или хромом(У1), о-толи-дина церием(1У) или хлором. К числу реакций окисления относятся также иодидные методы, в которых иодид-ионы окисляются бромом до иодат-ионов, а эти последние реагируют с добавленным иодидом калия, образуя элементарный иод (см. стр. 189). [c.31]

Определению марганца не мешают, за немногим исключением, металлы других групп, если только они не окрашены. Влияние меди, никеля, кобальта и др. можно компенсировать, помещая аликвотную часть анализируемого раствора в контрольную кювету фотометра (или, лучше, спектрофотометра). Хром(1П) в большей или меньшей степени окисляется перйодатом при повышении кислотности количество окисленного хрома уменьшается. Церий(П1) также окисляется перйодатом в кислом растворе. Если в растворе имеется достаточно кислоты, то серебро, свинец и ртуть не образуют осадков, однако висмут и олово дают муть даже в сильнокислых растворах . [c.548]

ХеРз в водном растворе является сильным окислителем так, он окисляет иодат до перйодата, трехвалентный церий до четырехвалентного, двухвалентный кобальт до трехвалентного и Ag+ дoAg2+. В щелочных растворах ХеРз окисляет Хе(У1) до Хе(У1П). [c.427]

Прн осаждении перйодата с KJO4 при pH 4 также имеет место соосаждение примесей, однако большую часть их удается снова перевести в раствор выщелачиванием с 0,13 iVHNOg. Даже при 750-кратном избытке рзэ достаточно провести два осаждения, чтобы получить чистый перйодат церия [9]. [c.230]

Можно также титровать торий по методу осаждения селенитом натрия , тороном , перйодатом купфероном Титрование селенитом выполняют с ртутным капельным электродом по току восстановления селенита при —1,0 в (Нас. КЭ) на ацетатном фоне с pH 6,2—6,4 в присутствии 60—70% спирта. Небольшой избыток (по отношению к содержанию тория) солей церия и урана не мешает. При титровании купфероном пользуются платиновым электродом — титруют по току окисления купферона при +1,0 в (Нас. КЭ). Торий можно определять в присутствии редкоземельных элементов, маскируя их сульфосалициловой кислотой. Для понижения растворимости и для лучшей коагуляции осадка добавляют хлорид натрия. Метод аналогичен описанному ранее в разделе Лантаноиды . [c.319]

Превосходные качества описанных выше реагентов для селективного расщепления в мягких условиях в частности метода окисления перйодатом, тормозят поиски каких-либо альтернатив. Такие реагенты, к настоящему времени сданные в архив , включают [485] висмутат натрия, фенилиодозоацетат РЫ(0Ас)2, комбинацию пероксидисульфат — соль серебра (I) (для которой постулированы ща направления реакции [487]), соли церия (IV) (включая радикальное разложение ациклических комплексов [488]), соли ванадия(V) и марганца (III). Более поздними дополнениями к данному перечню являются пероксид никеля [286, 489] схема (363) , оксид ртути (II) —иод [490] схема (364) , [c.154]

Примечание. При окислении сульфатом церия 1,2-диоксима-сляная кислота, образующаяся за счет дезаминирования треонина, переходит в теоретическое количество ацетальдегида. Поэтому в присутствии треонина содержание аланина рассчитывают КЗ разности между количеством ацетальдегида, образо-вавш егося при окислении сульфатом церия после дезаминирования, и количеством его, полученным при окислении перйодатом натрия без дезаминирования. (См. также Дополнения , стр. 380.) [c.331]

Вторая группа методов укорочения углеродной цепи углеводов связана с действием окислителей. В качестве окислителей могут быть использованы самые различные вещества кислород воздуха, озон, перекись водорода, перманганат, хромовая кислота, перйодат натрия, органические перекиси, перхлорат церия, тётраацетат свинца и т. п. Окисление часто сопровождается глубокой и мало контролируемой деструкцией молекулы, поэтому далеко не все окислители нашли себе место в препаративной и аналитической химии углеводов. [c.40]

Для титрования тиосульфата использованы следующие окислители перманганат и манганат калия, медь(III), гипобромиты, гипохлориты, ванадий(V), монохлорид иода, хлорамин Т, гексацианоферрат (III), таллий(III), перхлораты, церий(IV), перйодат натрия, тетраацетат свинца [8, 9, 31]. В некоторых случаях методики, разработанные с применением этих окислителей, сложны или связаны с критическими ограничениями. Довольно часто в качестве окислителя используют церий (IV). Тиосульфаты (как и отдельные политионаты) быстро окисляются сульфатом церия (IV) в 2 М H IO4 при 85°С [32]. Избыток церия (IV) титруют стандартным раствором оксалата натрия. Для титрования неизрасходованного церия применяют также стандартный раствор железа(II) с ферроином в качестве индикатора [33]. [c.601]

Определению марганца этим методом мешают лишь немногие вещества. Присутствие окрашенных ионов можно скомпеноиро-вать холостым опыгом, используя аликвотную часть анализируемого раствора, не окисленного перйодатом. Этот способ введения поправки неэффективен в присутствии заметных количеств ионов церия(III) или хрома(III), в большей или меньшей степени окисляющихся перйодатом с образованием продуктов, поглощающих в той же области, которую обычно используют для определения перманганата. [c.396]

Для отделения церия от других элементов применяется ряд методов осаждение в виде илохорастворимой в кислотах СеО. , дробное выделение гидроокиси Се , осаждение малорастворимого код1Плекса (NH )2 [ e(NOy)g], осаждение йодата церия e(J0g)4 и, наконец, осаждение перйодата Се [102—104]. [c.46]

Большое значение имеет состав поглощающего раствора, так как после растворения металлического рутения из щелочных растворов при пропускании хлора [21] можно отогнать четырехокись рутения в условиях, сравнимых с условиями отгонки осмия. Ларсен и Росс [598] применяли в качестве окислителя суспензию висмутата натрия в 6 н. серной кислоте. Для разрушения хлоридов и нитрозокомплексов перед окислением нагревали раствор рутения с серной кислотой до густых паров. Эффективность окисления висмутатом натрия зависит от концентрации серной кислоты в 12н. кислоте летучая окись рутения (VIII) не образуется. В концентрированной хлорной кислоте в присутствии воды окисляющее действие висмутата натрия ослабевает. После выпаривания растворов рутения с серной кислотой до паров можно применять различные окислители, однако Ларсен и Росс [598] предпочитают вместо бромата и перманганата использовать висмутат, перйодат и церий(1У). Эти авторы справедливо указывают, что следует избегать осаждения двуокиси рутения на стенках перегонного аппарата. Они рекомендуют перед употреблением обмыть аппарат горячим раствором гипохлорита натрия. Приведенную ниже методику можно применять для анализа урановых руд, содержащих до 5% рутения [598]. [c.165]

Железо (И). Двухвалентное железо, обычно генерируемое восстановлением Fe + на платиновом катоде в сернокислых растворах (иногда с добавлением Н3РО4), используют в качестве кулонометрического титранта при определении различных окислителей, главным образом, неорганических. О применении электрогенерированного Ре + в сочетании с Мп + уже упоминалось выше (см. стр. 55) [469, 472, 473]. Известны также методы определения церия [135, 453, 693, 694], урана [393, 695], плутония [258, 696, 697], ванадия [135, 698—702], хрома [135, 162, 176, 468, 587, 699, 700, 703-710], теллура [711], марганца [135, 468, 471, 700, 708, 709, 712, 712а], хлора [431, 587, 709, 713, 714], перйодатов [715], иридия [716], щавелевой кислоты и 2-нафтиламина [453]. [c.89]

Амперометрический метод определения концентрации индикаторных веществ в ходе реакции основан на измерении диффузионного тока при наложении на электроды постоянного потенциала, причем концентрация индикаторного вещества прямо пропорциональна силе диффузионного тока. Измерение обычно проводят с помощью двух индикаторных электродов, к которым прикладывают напряжение (обычно 50 мВ) [61]. Силу тока измеряют микроамперметром с ценой деления - lO A. Раствор перемешивают магнитной мешалкой или путем вращения, вибрации электродов [15]. Метод применим для измерения скорости любой реакции, в которой участвует окислительно-восстановительная пара. Амперометрический метод применим для определения иодида по реакции окисления As " церием (IV) [5] Мо и W — по реакции окисления иодида пероксидом водорода или броматом [5] рутения — по реакции окисления феррои-на перйодатом [112]. [c.67]

Для определения хрома (III) применяют реакции окисления о-дианизидина, люминола и люцигенина пероксидом водорода, а также окисление арсенита перйодатом и теллура (IV) церием (IV) (табл. 47). Каталитическое действие хрома в этих реакциях наблюдается в интервале рН=1—6, 6 и, вероятно, связано с образованием хрома (IV) и (V). Реакции окисления люминола и НзАзОз катализируют только ионы хрома (III), а в реакциях окисления о-дианизидина и КгТеОз активны Сг и Сг 1. [c.123]

Часто большое значение имеет величина pH. Многие реакции окисления протекают лишь в кислом растворе, даже в кислоте, концентрация которой достигает 10 н. [например, с ионами церия (IV) и многими солями кислородсодержащих кислот — бихроматом, хлоратом, иодатом, перйодатом]. Иногда реакции протекают только в щелочном растворе (например, с соединениями двухвалентной меди и ртути, феррицианидом и перкупратом). [c.23]

Наряду с реакциями нейтрализации и замещения наиболее широко при титровании органических и неорганических соединений применяются реакции окисления. Окислители, используемые при титровании неорганических соединений, также широко используются при титровании органических соединений. Например, неорганические агенты ионы церия (IV) и меди (И), бихромат, феррицианид, перманганат, галогены, бромат, иодат, гипогалогениты, а также органические реагенты хлорамин В и Т и реагент Тильмана используются более чем в 10 случаях каждый (иногда их применение ограничивается определением индивидуальных соединений). К числу окислителей, используемых не так часто (от 3 до 10 случаев, как указано в таблицах в Части 2), относятся ионы золота (П1), железа (П1), марганца (П1), ртути (И), а также соединения свинца (IV), перкупрат, перйодат и ванадат. Известны лишь один или два примера использования соединений серебра (II), персульфата, этоксирезазурина и этоксирезаруфина, нафтахинон-4-сульфонат натрия, нитропруссида, надбензойной и пикриновой кислот. [c.62]

Катализаторами при титровании соединений трехвалентного мышьяка самыми разнообразньши окислителями — перманганатом, хлоратом, броматом, иодатом, перйодатом, четырехвалентным церием, хлорамином Т и др. — служат соединения осмия или хлористый иод. Первые, пожалуй, наиболее часто употребляются как катализаторы окислительно-восстановительных реакций. Это обусловлено тем, что осмий дает соединения с переменной валентностью и имеет наибольший набор числа валентностей (от 8 до 2 и, может быть, даже 1). Соревноваться с ним могут, по-видимому, только соединения рутения — элемента, для которого также характерно обилие различных степеней окисления. [c.91]

Для определения палладия кинетическим методом найдено несколько гомогенных окислительно-восстановительных реакций, катализируемых его соединениями [17] восстановление фосфорномолибдеиовой кислоты до сини, окисление Hg(I) и муравьиной кислоты церием(1У), окисление некоторых аминов (бензидин, о-толидин, о-дианизидин) перйодатом, окис- [c.315]

Чногочисленные весовые методики используют отделение церия от остальных элементов в виде труднорастворимой в кислотах eOi 128, 29], либо осаждение гидроокиси Се ( ) 130, 31], перйодата Се ( ), [32—35], иодата Се 136] или (NH4)2[ e(NO ,,)e] 137]. Весовой формой в последних случаях служит eOi или высушенный при определенной температуре перйодат. [c.130]

Если желают закончить определение объемным методом, надо удалить избыток перйодата. Согласно Н. Н. W i I 1 а г d и J. J. Thompson [Ind. Erg. hem., Anal. Ed., 3, 399 (1931)], это можно сделать, прибавляя в избытке нитрат ртути (II), фильтруя через большой асбестовый фильтр, собирая фильтрат в колбу, содержащую титрованный раствор сульфата железа (II), взятый в избытке, и 10. мл разбавленной (1 1) сегной кислоты, промывая асбестовый фильтр 4 или 5 раз холодной водой и титруя избыток сульфата железа (II) раствором перманганата. Реакция лучше всего проходит в фосфорнокислом растворе в этом случае хром в количествах, не превышающих 1 мг, не мешает. Кобальт, церий и хлорид-ионы должны отсутствовать. [c.463]

Авторами изучен механизм образования редоксхроматограмм на при мерах разделения неорганических ионов в колоночном варианте. В состав колонки входит модифицированный носитель, т. е. сорбент, содержащий окислитель или восстановитель (перйодат, перманганат, бихромат, церий-(IV), солянокислый гидрозин, хлорид, бромид и другие). [c.127]