Строение металлоорганических соединений

Металлоорганическими называют соединения, в которых имеется связь между атомом углерода и атомом металла. Таких соединений известно очень много, и в настоящее время химия металлоорганических соединений превратилась в обширную область, пограничную между органической и неорганической химией. Многие связи углерод — металл, например связь углерод-ртуть, несомненно являются ковалентными, но в связях между углеродом и более активными металлами электроны расположены ближе к атому углерода. Вопрос о том, достаточно ли близко расположены электроны к атому углерода в данной связи, что позволяет назвать ее ионной, а углеродную часть молекулы карбанионом, зависит от природы металла, строения углеродной части, природы растворителя и во многих случаях является лишь предметом умозрительных предположений. В настоящем разделе обсуждаются главным образом карбанионы, а в следующем разделе будет рассмотрено строение металлоорганических соединений. [c.227]

Строение металлоорганических соединений [92] [c.234]

Строение металлоорганических соединений [c.349]

В случае высших олефинов в растворах уксусной кислоты из-за некоторых особенностей строения металлоорганического соединения и низкой полярности среды возможен одновременный гетеролиз связи Р(1—С и перенос протона от органического остатка к атому палладия в одном акте. [c.66]

Содержание металлов в нефтях и нефтепродуктах. Тщательный анализ нефтей и их дистиллятов показал наличие в них сложных комплексов металлов с высокомолекулярными углеводородными соединениями. Вначале изучением металлов, содержащихся в нефтях, занимались в основном геохимики с целью обоснования различных теорий происхождения нефти. Позднее было установлено, что наличие металлов в нефтепродуктах приводит к резкому увеличению коррозии оборудования и особенно лопастей газотурбинных установок, а также является причиной резкого ухудшения работоспособности катализатора крекинга. Это побудило исследователей тщательно заняться изучением строения и свойств металлоорганических соединений, распределения их по различным фракциям нефти, разработкой методик определения содержания металлов и методов их удаления из различных нефтяных дистиллятов и нефтей. [c.134]

Повысить положительный эффект новой техники на рентабельность процессов нефтепереработки можно лишь при осуществлении одного или нескольких из перечисленных ниже мероприятий сокращение занятого на заводе персонала и значительное повышение производительности труда, снижение отпускной цены на основные виды сырья, в новом комплексе технологических процессов предусмотреть производство новых видов товарной продукции, сравнительно малотоннажной, но дефицитной и обладающей уникальными качествами и с высокой отпускной ценой по сравнению с основной многотоннажной продукцией, и, наконец, организация производства товарной продукции, сырьем для которой будут являться дешевые побочные продукты и обременительные отходы производства. С этой точки зрения представляют большой научный интерес, а в будущем и практическую актуальность, поиски реакций и процессов, позволяющих получать вещества, обладающие ценными физико-химическими и техническими свойствами, на основе использования отдельных высокомолекулярных компонентов тяжелых нефтяных остатков (углеводородов, смол и асфальтенов, металлоорганических соединений, порфиринов и др.). Совершенно ясно, что разработкам таких реакций и процессов должны предшествовать довольно нелегкие, трудоемкие и глубокие исследования по аналитическому и препаративному разделению высокомолекулярной части сырых нефтей и нефтяных остатков на их основные компоненты, поиски методов дальнейшей дифференциации этих компонентов на более узкие фракции веществ более близких по своему составу и свойствам и детальному исследованию их реакций, структуры, свойств и зависимости последних от состава и строения, наконец, исследование реакций, позволяющих осуществить взаимные переходы в ряду высокомолекулярных составляющих нефти углеводороды, смолы, асфальтены. Само собою разумеется, что в этих исследованиях должно быть полностью исключено применение методов, которые могли бы вызвать химические изменения в составе и строении этих сложных первичных компонентов нефти. [c.259]

Электронное строение пирамидальных структур металлоорганических соединений можно проанализировать также с помощью правила восьми электронов , используя при этом понятие изолобальной аналогии [68 ]. — Прим. перев. [c.131]

О характере и строении химических соединений, в состав которых входят металлы, полной ясности пока еще нет. Тяжелые металлы могут находиться в нефти в виде солей, растворимых в пластовой воде, и в виде комплексных соединений неорганического характера, а также в виде металлоорганических соединений, представляющих порфириновые комплексы, растворимые в пефти . [c.18]

Ортоэфиры широко используются как полупродукты и реагенты в синтезе различных красителей, присадок, биологически активных и лекарственных препаратов. Восстановление ортоэфиров под действием ряда металлоорганических соединений часто используется при получении соответствующих карбонильных соединений. Применение для этих целей высших алюминийорганических соединений (АОС), ставших доступными в последнее время, изучено явно недостаточно. В тоже время использование АОС может оказаться весьма эффективным в плане синтеза производных высших альдегидов, а кроме того, позволит углубить и расширить известные представления о механизмах реакций ортоэфиров. В связи с этим подробное изучение взаимодействия ортоэфиров с АОС различного строения и поиск эффективных катализаторов и условий, обеспечивающих высокий выход и селективность целевых продуктов, представляется важной и актуальной задачей современного органического синтеза. [c.3]

Циклизация сложных эфиров р-аминокислот при помощи металлоорганических соединений. Этот синтетический метод [44] представляет особый интерес потому, что позволяет получать р-лактам определенного строения, содержащий чисто алифатические заместители. Это соединение—1-этил- [c.82]

Та многие металлы переменной валентности N1, Ре, Мо, Со, У, С1, М1, а также элементы неметаллы 8, Р, Аз, С1 и др. Малые концентрации перечисленных выще элементов (их называют микроэлементами — МЭ) (10 -10 и менее) не позволяют точно идентифицировать вещества, в которые они входят. Считают, что МЭ присутствуют в нефтях в виде металлоорганических соединений, т.е. содержащие связь металл-углерод солей органических кислот, хелатов, т.е. внутримолекулярных комплексов циклического строения, в роли центрального ядра которых выступают [c.31]

Изучение органических соединений с известным строением показало, что сумма атомных парахоров с большой точностью совпадает с молекулярным парахором данного вещества. Сравнение молекулярных объемов по методу парахор оказалось наилучшим из всех предложенных методов, так как величина парахора не зависит от температуры. Следует упомянуть, что в более поздних работах можно найти указание на некоторое расхождение между парахорами и суммами атомных и групповых парахоров для металлоорганических соединений а также соединений с галоидами, серой, мышьяком и фосфором. Парахор смесей практически подчиняется правилу слагаемости, причем присутствие незначительных примесей сернистых или кислородных соединений не нарушает этих свойств. [c.230]

Металлоорганические соединения с добавкой солей титана и других металлов являются координационно-комплексными катализаторами и обладают особым каталитическим действием Одна составная часть их вызывает образование комплекса молекул олефинов с ионом металла, другая способствует росту полимерной цепочки. Катализаторы благоприятствуют определенной ориентации олефинов по отношению к полимерной цепочке. Благодаря свойствам катализаторов этого типа из олефинов можно получать полимеры регулярного строения. Гигантские молекулы таких полимеров представляют собой длинные цепочки с совершенно одинаковым расположением звеньев. Такие стереорегулярные кристаллические полимеры наделены особенно ценными качествами. Они отличаются большой прочностью и высокими температурами плавления. 1 ак, например, температура плавления кристаллического полипропилена равна 160—174° С. Он обладает значительным сопротивлением на разрыв. Чтобы разорвать такой полимер, нужно на один его квадратный сантиметр приложить вес, равный 350 кг. [c.44]

Итак, с возникновением и быстрым распространением теории химического строения в органической химии появились первые достаточно надежные методы изучения механизма органических реакций критерием истинности этих методов служил органический синтез. G возникновением теории появились также первые возможности систематического изучения каталитических реакций, а с ними и возможности обнаружения промежуточных металлоорганических соединений переменного состава, т. е. тех промежуточных каталитических форм, основным назначением которых является расслабление связей в молекулах исходных продуктов, или, иначе говоря, снижение потенциальных барьеров. [c.162]

Адсорбирующиеся молекулы также целесообразно разбить на группы в соответствии с особенностями их электронного строения, в основном определяющими характер межмолеку-лярного взаимодействия [1, 13—16]. В группу А входят молекулы, способные только к неспецифическому молекулярному взаимодействию. Это молекулы со сферически симметричными электронными оболочками или о-связями (благородные газы, насыщенные углеводороды). В группу В входят молекулы, обладающие звеньями или связями с локально сосредоточенной на периферии электронной плотностью — свободными электронными парами, л-связями (эфиры, кетоны, нитрилы, третичные амины, ненасыщенные и ароматические углеводороды и т. п.). В группу С входят молекулы с периферически сосредоточенным положительным зарядом, с пониженной электронной плотностью в соответствующих звеньях (например, некоторые металлоорганические соединения). Наконец, к группе О относятся молекулы, в которых звенья ранее рассмотренных типов В и С входят в одни и те же функциональные группы, например в группы ОН или МН (вода, спирты, аммиак, первичные и вторичные амины и т. п.). Эти молекулы способны к специфическому взаимодействию не только с молекулами групп В и С, но и друг с другом с образованием взаимных водородных связей. [c.14]

Действие металлоорганических соединений на карбонилсодержащие соединения. Спирты образуются при многочисленных реакциях металлоорганических соединений с различными соединениями, содержащими карбонильную группу С = 0. Подбирая карбонилсодержащие вещества соответствующего строения, можно получать как первичные спирты, так и вторичные и третичные. Получение спиртов действием цинкдиалкилов на р-азные карбонилсодержащие соединения открыли и разработали А. М. Бутлеров и его ученики. Поэтому такие реакции называют их именами (см. стр. 201). [c.200]

Открытие металлоорганических соединений Франкландом (1849) сыграло очень большую роль в установлении закона валентности (см. стр. 57) благодаря летучести металлоорганических соединений оказалось возможным определить по плотности пара их молекулярные веса, а по ним — и атомные веса различных металлов (например, алюминия). Позднее металлоорганические соединения приобрели весьма важное значение благодаря необычайной реакционной способности многих из них. После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (см. стр. 200) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли огромную роль в проверке выводов теории строения этим методом было получено огромное число соединений, принадлежащих ко многим классам органических веществ. [c.346]

Изучение полимеризации ацетальдегида в присутствии металлоорганических соединений Li, M.g, 2п и А1 показало, что цепь полимера спиралевидна и имеет изотактическое строение. Предполагается, что механизм реакции включает образование связи между атомом кислорода мономера и атомом металла в катализаторе, образование промежуточного активированного комплекса с участием второй молекулы мономера и ее последующее вклинивание между атомом металла и атомом кислорода растущей цепи [c.174]

Следует отметить, что строение металлоорганических соединений с менее полярными связями установить гораздо проще. Так, Et2Hg и EtHg l — соединения вполне определенного строения, первое из них жидкое, а второе твердое вещество. [c.238]

Комплексное соединение пентакарбонила железа [Ре ( 0)5]з X X (СдН1б)5 обладает более высокой стабильностью, чем ПКЖ, но примерно такой же эффективностью. Ферроцен (СаН5)2ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения. Э о легко возгоняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174 С. Ферроцен обладает большей эффективностью, чем ДИБ—ПКЖ и ПКЖ, он повышает октановое число бензинов как с ТЭС, так и без ТЭС. На пути внедрения ферроцена стоит то же препятствие, что и для всех соединений железа — отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.128]

В связи с этим практическое применение соединений железа в качестве антидетонациоиных присадок в настоящее время ограничено. Однако исследования продолжаются. Недавно испытаны комплекс диизобутилсна с пентакарбонилжелезом (ДИБ-ПКЖ) и дициклопентадиенилжелезо (ферроцен). Первый из них [Ре(СО)Д, X (С Н 5 более стабилен, чем ПКЖ, но примерно так же эффективен. Ферроцен (С,Н5) Ре — металлоорганическое соединение так называемого сэндвичевого строения . Это легковоспламеняющийся кристаллический порошок с температурой плавления 174°С. Ферроцен более эффективен, чем ДИБ-ПКЖ и ПКЖ. Но внедрению ферроцена также препятствует отсутствие эффективных выносителей для окиси железа. [c.248]

В. я-Ц иклопентадиенильные соединен и я в настоящее время получены для многих металлов. При взаимодействии циклопентадиена с солями двухвалентного железа в присутствии аминов образуется ферроцен, строение которого длительное время не было установлено. Для металлоорганического соединения он необычно устойчив и проявляет свойства ароматичности не присоединяет малеинового ангидрида, ацетилируется по Фриделю — Крафтсу, легко сублимируется, вступает во многие реакции замещения. Вместе с тем это соединение диамагнитно, железо не проявляет в нем своих парамагнитных свойств. На основании химических исследований установлена полная равноценность всех углеродных атомов ферроцена, спектры ЯМР выявили однотипность всех протонов. Ферроцену пришлось приписать необычную сэндвичевую структуру л-комплекса [c.43]

Существуют металлоорганические соединения золота, имеющие состав НаАиСМ. Но истинная структурная единица, молекула данного соединения имеет строение [c.97]

Сравнение состава различных металлоорганических соединений позволило Э. Франкланду сделать вывод, что атомам присуща определенная емкость насыщения , тем самым он впервые ввел понятие валентности. Правда, среди рассматривавшихся им атомов с определенной емкостью насыщения (валентностью) не было углерода. Может быть, именно из-за этого идеи Э. Франкланда не получили вначале широкого отклика среди химиков, внимание которых было привлечено к спорам о строении органических соединений. [c.243]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

В данной главе мы сивчала рассмотрим основные вопросы строения молекул органических комплексов переходных металлов, а затем сконцентрируем внимание на их нспользовании в качестве катализаторов в различных химических реакциях. Синтез самих металлоорганических соединений будет рассмотрен лтпь для самых важных представителей. [c.2105]

Электронное строение. Теория хим. связи в кластерных соед. находится в стадии разработки. В большинстве теоретич. работ устанавливают связь между общим числом т.наз. кластерных валентных электронов (КВЭ) и строением остова. Общее число КВЭ вычисляют по след, схеме к суммарному числу электронов валентных оболочек атомов металлов, образующих остов молекулы К., прибавляют число электронов, предоставляемых лигандами по обычным правилам (см. Металлоорганические соединения) для кластерных ионов прибавляется также заряд К., взятый с обратным знаком. Напр., для Н2Ки (СО)]8 число КВЭ = = (6-8), -Ь (2 - 18)ео + (2 - 1)н = 86 для Со,(СО),, (6-9)с -Ь + (2- 16)со = 86, для [Со, (СО), 5] - (б -9)с + (2- 15)со + 2 = = 86. Осн. особенность небольших полиэдрич. К.-существо-вание магических чисел КВЭ, определяющих геометрию полиэдров, что особенно хорошо соблюдается для разл. К. переходных металлов однотипного строения. Изменение числа валентных электронов приводит к перестройке метал-лополиэдра. Так, для треугольных К. магическое число КВЭ 793 [c.401]

Строение простейших металлоор-ганкческвх соединений. В предыдущем параграфе были рассмотрены структуры комплексных соединений. Их внутрисфернывли лигандами могут быть радикалы или молекулы как неорганические, так и органические. Если в последнем случае присоединение лиганда к центральному атому происходит через атом углерода, то такое соединение будет металлоорганическим. Таким образом, нет существенной разницы между комплексными и металлоорганическими соединениями. Как в тех, так и в других связь между металлическим атомом и лигандами ковалентная. [c.385]

В случае 1,2,3,4-тетрагидродибензофурана сульфирование, реакция Фри- деля—Крафтса и нитрование приводят к образованию соединений с заместителем, находящимся в положении 7 (или 3 ), тогда как в результате металлирования, протекающего тем же путем, как и металлирование дибензофурана, образуется 6 (или 4 )-металлоорганическое соединение [69]. Строение 1,2,3,4-тетрагидро-7-ацетилдибензофурана было доказано окислением его в соответствующую кислоту (выход 57%) и дегидрированием последней до 3-дибензоф>ранкарбоновой кислоты (выход превышает 90%). [c.108]

Основные научные работы посвящены синтезу и исследованию строения и свойств элементоорга-иических соединений, изучению теломеризации и изомеризации. Разработала (1935—1945) ряд методов синтеза органических соединений ртути, свинца, сурьмы. Открыла (1940—1945) совместно с А. Н. Несмеяновым двойственную реакционную способность алкил- и алкенил-меркургалогенидов, не принадлежащих к таутомерным системам, что привело к установлению понятия о квазикомплексных соединениях. Исследовала (1940—1948) превращение геометрических изомеров металлоорганических соединений. Совместно с Несмеяновым изучала (1954—1960) радикальную теломеризацию и разработала методы синтеза активных а, со-хлор-алканов, на основе которых получены полупродукты, применяемые Б производстве волокнообразующих полимеров, пластификаторов и растворителей. [22, 208, 211] [c.528]

Используемые методы обычно основаны на разложении комплексных металлоорганических катализаторов и на количественном определении продуктов реакции или ненрореапгровавшего реагента [29]. Газо-хроматографические методы могут быть успешно использованы для решения указанных выше задач, так как применяемые в аналитических целях реагенты и образуюш,иеся продукты обычно летучи (водород, углеводороды, спирты, иодалкены и т. п.). Кроме того, возможно и непосредственное газо-хроматографическое определение некоторых летучих металлоорганических соединений и хлоридов металлов. Аналитические методы определения состава комплексных катализаторов описаны в работах [30, 31]. Следует отметить, что область применения газо-хроматографических методов в аналитической химии комплексных металлоорганических катализаторов может быть существенно расширена. В качестве примера использования газо-хроматографических методов для исследования некоторых вопросов комплексообразования и строения комплексов и кинетики полимеризации можно указать работы [32-35]. [c.92]

Ароматические углеводороды различного строения, нормальные парафиновые углеводороды, изопарафины, кислородные, сернистые, азотистые и металлоорганические соединения — вот далеко не полный перечень химических продуктов, которые могут быть выделены хроматографическим методом непосредственно из природного сырья. То, что при помош и ректификации — основного процесса нефтепереработки — практически неосуш ествимо, при помош и хроматографии может быть достигнуто сравнительно легко. Поэтому надо ожидать, что в ближайшие годы хроматографические процессы займут ведуш ее положение в химической переработке нефти и газа. [c.257]

Если для получения метилена используют метод а-элими-нирования при помощи сильных оснований — металлоорганическия соединений, то образуются продукты, по строению аналогичные тем, которые должны получиться за счет внедрения метилена в связь углерод—металл. Так, образование незначительных количеств н-пропилбензола из фенилнатрия и хлористого метила можно объяснить именно таким образом [см. уравнение (57)] [78]. Как следует из уравнения (57), промежуточно возникает бен-зилнатрий. Нельзя допустить, что в условиях, примененных в работе [78], причиной образования этого промежуточного соединения является металлирование толуола фенилнатрием. Перенос металла можно вполне определенно исключить из рассмотрения па основании образования определенного количества к-гептана при взаимодействии хлористого метила и амилнатрия [79]. [c.54]

Александр Николаевич Несмеянов родился в 1899 г. в Москве. В 1922 г. окончил Московский университет. Ученик Н. Д. Зелинского. С 1935 г. профессор Московского университета, в 1948—1951 гг. ректор университёта. Одновременно с 1934 г. заведующий лабораторией металлоорганических соединений Института органической химии АН СССР, с 1939 г. директор этого института С 1954 г. директор организованного по его инициативе Института элементоорганических соединений АН СССР. В 1939 г. был избран членом-корреспондентом, а в 1943 г. действительным членом АН СССР. С 1951 по 1961 г. являлся президентом АН СССР. Основной областью исследований А. Н. Несмеянова является химия элементоорганических соединений. Ряд его трудов посвящен дальнейшей разработке теории химического строения (вопросы стереохимии и таутомерии органических соединений, изучение механизма электро-фильного замещения у насыщенного углеродного атома и др.). [c.192]

Обсужден механизм реакций, протекающих при анионной полимеризации диметилкетена в присутствии различных металлоорганических соединений Авторы установили, чго строение полимеров диметилкетена определяется природой катализатора в различных условиях могут быть получены полиэфиры, полиацетали или поликетоны. [c.126]