Перераспределение водорода

Кроме того, в процессе превращения ароматических углеводородов существенную роль играют реакции перераспределения водорода и конденсации. При крекинге ароматических углеводородов кокса образуется значительно больше, чем при крекинге парафиновых или нафтеновых углеводородов. [c.48]

Константы равновесия изомеризации, как скелетной, так и структурной, также слабо меняются с температурой (для них малы не только теплоты, но и изменения энтропии), и это приводит к относительной стабильности состава равновесной смеси в довольно щироком диапазоне температур. Содержание изопрена в равновесной смеси трех изомеров при 300 К составляет 37%, а при 700 К — 30%. Если в равновесной смеси при изомеризации присутствуют только один структурный изомер и ИЗ "-прен (это гипотетический случай), содержание последнего может быть повышено до 50—59%. Таким образом, изомеризация пипериленов в изопрен в проточном реакторе затронет не больше трети сырья и потребует значительной рециркуляции. Учитывая, что изомеризация скелета диенов сопровождается интенсивными побочными реакциями перераспределения водорода, представляется более целесообразным (по технологическим, а не термодинамическим соображениям) превращать пиперилены в н-пентан или н-пентен, изомеризация которых реализуется в промышленности. В ряде работ, в том числе и нашей [39], предложены каталитические системы для гидрирования пипериленов. [c.214]

А. В. Фрост и сотрудники, однако, исследовали 1(е только механизм и кинетику перераспределения водорода, но и преобразование кислородных производных [34—38] углеводородов с целью подготовки материала для создания повой теории генезиса нефти на базе природного контакта смесей органических веществ с природными алюмосиликатами в недрах земли [39]. [c.158]

Алюмосиликаты, содержащие. окислы других металлов (ZnO, MgO), менее селективны в изомеризации олефинов, так как катализируют другие реакции (крекинг, полимеризацию, перераспределение водорода). [c.163]

Крекинг в присутствии алюмосиликатных катализаторов протекает при температурах порядка 440 — 480° С. При этом имеет место передача водорода от адсорбированных на поверхности катализатора тяжелых молекул к реагирующим молекулам, т. е. наблюдаются реакции перераспределения водорода. [c.10]

Цеолиты проявляют довольно значительную активность в реакциях структурной изомеризации олефинов и мало активны в скелетной изомеризации [51—54]. Наиболее селективны в первой реакции цеолиты с одновалентными катионами и цеолиты типа А (табл. 51). Цеолиты типа X и Y с поливалентными катионами менее селективны в отношении изомеризации, так как они катализируют побочные процессы (крекинг, полимеризацию, перераспределение водорода). - [c.163]

Из данных этой таблицы следует, что расчетные и экспериментальные выходы основных продуктов — этилена и пропилена — достаточно близки. Вместе с тем экспериментальные выходы метана и водорода выше расчетных из-за реакций смолообразования (перераспределения водорода), которые не учитывались в расчете-Видно также, что рост выхода этилена наблюдается при повышении [c.239]

Ниже при рассмотрении термодинамики конкретных реакций использованы данные как ставших классическими работ, так и новых исследований и расчетов. Рассмотрение термодинамики высокомолекулярной полимеризации объединено с анализом сходного процесса — высокомолекулярной поликонденсации. В раздел, посвященный диспропорционированию, включены данные о реакциях перераспределения водорода и углерода (диспропорционирование олефинов, коксообразование). [c.172]

Сильные кислоты способны отдавать протоны реагентам и принимать их обратно. К этому классу относятся обычные кислоты, галоиды алюминия, три< орид бора. Аналогичным механизмом каталитического воздействия обладают такие катализаторы, как алюмосиликаты, гамма-окись алюминия, магнийсили-каты, цирконийсиликат и подобные соединения, хотя вопрос о кислотном характере указанных соединений является спорным. Эти реакции происходят с образованием карбоний-ионного комплекса, возникающего путем перехода протона от катализатора к свободной электронной паре в органическом реагенте. В зависимости от условий реакции карбоний-ионный комплекс может взаимодействовать по реакциям алкилирования, крекинга, циклизации, перераспределения водорода, изомеризации, полимеризации и др. [c.312]

Диспропорционирование олефинов с перераспределением водорода [c.221]

Реакции с переносом водорода. Кроме перечисленных, известны другие реакции гидрирования ненасыщенных групп —N=N—, =С=Ы—, —С=М, —СОЫНз и т. д. К особой категории следует отнести реакции перераспределения водорода в этом случае одна молекула отдает водород, а другая присоединяет его. [c.234]

Например, из этилена можно получить за счет перераспределения водорода этан и ацетилен. Хотя такую реакцию можно рассматривать как сложную, состоящую из двух простых гидрирования и дегидрирования, она может протекать и в отсутствие водорода в реакционной среде, т. е. как простая. Из олефинов Сз и выше за счет перераспределения водорода можно получить не только ацетиленовые, но и диеновые углеводороды. [c.222]

С целью анализа термодинамической вероятности перераспределения водорода ниже приведены константы равновесия при 300—1500 К для реакций нормальных а-олефинов с образованием ацетиленовых и диеновых углеводородов, проводимых в газовой фазе при невысоких давлениях [c.222]

Из приведенных данных следует, что перераспределение водорода в олефинах с образованием ацетиленовых или кумулированных диеновых углеводородов не будет протекать при температурах ниже 700 К и даже при высоких температурах может затронуть лишь небольшую часть сырья. [c.222]

Однако перераспределение водорода с образованием сопряженных диеновых углеводородов для олефинов С4 и выше термодинамически весьма вероятно. Оно может протекать практически нацело при невысоких температурах и, хотя с ростом температуры константы равновесия несколько снижаются, даже при 1500 К возможно превращение сырья-примерно на 50%. [c.222]

Экспериментальное изучение каталитического 1 рекинга показало, что при обычных режимах и одинаковых условиях процесса наиболее устойчивыми являются незамещенные ароматические углеводороды. За ними следуют парафиновые углеводороды. Значительно легче крекируются нафтено-ароматические и высокораз-ветвлейные парафиновые углеводороды и еще быстрее — нафтено-гые, а также заыеп1енные арома Ические углеводороды. Олефины наименее стойки в условиях каталитического крекинга. Образующиеся при расщеплении парафинов нормального строения л й-новые углеводороды легко изомеризуются и дальше часть их превращается в результате реакций перераспределения водорода в изопарафины. Скорость крекинга парафиновых и нафтеновых углево дородов быстро растет с увеличением молекулярного веса соеди-ненив. [c.34]

Высокое октановое число бензинов каталитического крекинга объясняется большой концентрацйей них изопарафиновых и аро-матаческих углеводородов. Содержание в таких бензинах олефиновых углеводородов обычно не превышает 34%, поскольку в процесс каталитического крекинга реакции с перераспределением водорода играют существенную роль наряду с реакциями дегидрогенизации в этом процессе одновременно протекают и реакции присоединения водорода к ненасыщенным соединениям. [c.229]

Для бифункциональных платиновых катализаторов была предложена [18] консекутивная схема образования кокса, заключающаяся в протекании ряда последовательных реакций нерегулярной полимеризации и поликонденсации ненасыщенных промежуточных продуктов, образующихся в результате дегидрирования углеводородов и перераспределения водорода (рис. 1.22). Выход кокса зависит от типа превращаемого углеводорода к числу наиболее коксогенных относятся диеновые, цик-лопентадиеновые и инденовые углеводороды. [c.38]

Использование химической группировки. Для теплоты каталитического крекинга можно предложить расчетное соотношение, воспользовавшись представлениями о превращениях групповых компонентов. При крекинге происходит распад по связям С—С (в парафиновых углеводородах, нафтеновом цикле, алкильной группе с ароматическим или нафтеновым ядром), причем распад сопровождается перераспределением водорода. Пусть для пара- [c.109]

Таким образом, длительный контакт первичного материала нефтей, как и самих нефтей, с аиюмосиликатами при температурах 50—100 °С неизбежно должен создавать условия, благоприятные для реакций распада, сопряжен-пых реакций гидрирования и дегидрирования за счет внутреннего перераспределения водорода и других реакций, постоянно меняющих характер нефтей, как в процессе и консервации в нефтеносных пластах, так и в процессе вертикальной или го]шзонтальной миграции. Образование бензина, подобного природному, происходит при высоких давлениях. В подземных условиях залегания нефти эго требование жидкофазного каталитического нроцесса пыпо 1Няется с избытком. [c.155]

ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДОРОДА ПРП КАТА,Т1НТИЧЕСК0М КРЕКИНГЕ ВАКУУМНЫХ ОТГОНОВ [c.277]

Вследствие ослабления крекинга в этих условиях уменьшаются выходи светлых продуктов. Кроме того, в связи с увеличением ( оотношения сырье/ катализатор ухудшаются условия протекания реакции перераспределения водорода, поэтому водород сырья распределяется менее рационально в целевых продуктах. Количество сульфирующихся углеводородов в светлых растет в основном за счет непредельных углеводородов (йодные числа увеличиваются). [c.278]

II возникает ряд научных проблем, которые необходимо решать уже сегодня, таких, как создание эффективных, стабильных, долгоживущих катализаторов и методов их контакта с нефтяным сырьем подбор высокоселективных и стабильных раство11ителей для разделения углеводородных фракций по типам структур и ]ш молекулярной массе повышение селективности катализаторов до уровня четко управляемого перераспределения водорода в перерабатываемом сьсрье пер( ход в производстве смазочных масел массовой выработки на целенаправ генный синтез высокостабильных углеводородных систем с оптимальными параметрами по вязкости. [c.355]

Перераспределение водорода при каталитическом iqi Kinre вакуумных отгонов / В, С, Гутыря, В, С. Алиев, Н. Б, Альтман//Сб. iji. / АзНИИ НП, — Баку Ааернефтнешр.— Вып, 1,— С. 28—34, [c.366]

Амилены. Алкилирование изобутана пентеном-2 при 10°С в присутствии 98%-НОЙ серной кислоты приводит к образованию продукто в реакции, 50—65 вес. % которых составляют изононаны [46]. Остальные углеводороды являются продуктами деструктивного алкилирования и перераспределения водорода. В алкилате содержится 14—22 вес. % изооктанов и 6—8 вес. % изопентана. [c.49]

Высшие олефины. Алкилирование изобутана изоок-теном (2-этилгексеном-1), полученным дегидратацией соответствующего спирта, при 10°С в присутствии 98%-ной серной кислоты приводит к образованию 51% 3-метил-гептана и 25% триметилпентанов, т. е. преобладающими реакциями в этом случае являются деструктивное алкилирование и перераспределение водорода [46]. [c.54]

Взаимодействие в аналогичных условиях изобутана с октенами, полученными горячекислотной полимеризацией изобутилена и бутена-1, показывает, что наряду с реакцией перераспределения водорода протекает реакция деполимеризации олефинов, т. е. взаимодействие происходит таким образом, что реакции алкилирования предшествует деполимеризация димера бутилена и образовавшийся бутилен реагирует с изобутаном [c.54]

Алкилирование при взаимодействии изобутана с три-мером пропилена при 20°С в присутствии 100%-ной серной кислоты не протекает [17]. Продукты реакции содержат примерно рав1ные количества ( 86% от теоретического) фракции нонанов и триметилпентанов. По свойствам нонановая фракция аналогична продукту гидрирования тримера пропилена молекулярным водородом. Тридеканы не образуются. Полученные продукты свидетельствуют о Протекании реакций перераспределения водорода и автоалкилирования. [c.55]

Изобутилен. При алкилировании изопентана изобутиленом при температуре 7°С и концентрации серной кислоты 96% получается 213 вес. %, считая от олефина, алкилпродукта (теоретический выход нонанов равен 228 вес. % от бутилена [45]). Реакция алкилирования в значительной степени сопровождается реакциями деструктивного алкилирования и перераспределения водорода. Об этом свидетельствуют образование до 15 вес. % изобутана и большой выход изодеканов (до 40 вес. %) Выход целевой фракции изононанов низкий (около [c.55]

Использование в качестве сырья для алкилирования ол ефинов от Сб до Сд еще менее целесообразно по той причине, что октановое число получаемого при этом алкилата невелико, а расход кислоты значителен. Вследствие протекания реакций перераспределения водорода между изобутаном и олефинами образуются значительные количества насыщенных углеводородов Се—Сд нормального строения, чем и объясняется понижение октанового числа конечного продукта. [c.149]

Реакции перераспределения водорода протекают как побочные при термических и каталитических процессах переработки углеводородов, приводя, в частности, к образованию обеднен ных водородом углеродистых отложений. Неоднократно отмечали роль олефинов в образовании таких отложений, поскольку ненасыщенные углеводороды образуюяч я в различных про- [c.221]

Сущность каталитического крекинг-процесса заключается в глубоком изменении формы молекул 1сходного сырья при соприкосновении с поверхностью катализатора, перераспределением водорода между легкими и тяжелыми углеводородами. При этом а) молекула исходного сырья распадается на более мелкие, б) из молекул исходного сырья или из молекул, образовавшихся в результате распада молекул сырья, образуются новые молекулы. [c.6]

Керосино-газойлевые фракции подвергаются крекингу нaja высокоактивными катализаторами с целью получения максимального (при данных услозиях) выхода бензина и наилучшего перераспределения водорода. [c.21]

Физика и химия в переработке нефти (1955) -- [ c.220 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.441 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.633 , c.637 , c.638 , c.653 , c.692 , c.693 , c.697 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.546 , c.550 , c.564 , c.601 , c.602 , c.606 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология