Ион-молекулярные равновесия реакции

Мы вывели выражение для константы равновесия реакции образования N0 в предположении, будто нам известен механизм прямой и обратной реакций на молекулярном уровне. Если бы реакция образования N0 осуществлялась в результате простого столкновения двух молекул, такой вывод был бы совершенно правилен. Но подлинный механизм рассматриваемой реакции значительно сложнее. И все же, к счастью для химиков, чтобы получить правильное выражение константы равновесия, нет необходимости знать настоящий механизм реакции. При записи выражения для константы равновесия всегда достаточно знать лишь полное уравнение реакции, даже если выражение для скорости прямой и обратной реакций на- [c.172]

В третьей и четвертой графах табл. И приведены молекулярные проценты метилциклопентана в равновесной смеси, полученной со стороны циклогексана и метилциклопентана в пятой графе — средний процент метилциклопентана и в шестой графе — константа равновесия реакции изомеризации [c.305]

Константы равновесия реакций изотопного обмена могут, конечно, быть рассчитаны и через величины 8[, вычисленные из тех же величин молекулярных параметров. [c.343]

Основное практическое приложение результатов, рассмотренных в настоящей главе, состоит в использовании их для расчетов химических равновесий. Константа равновесия реакции, протекающей в идеальной газовой смеси, может быть выражена через статистические суммы молекул. Таким образом, открываются пути расчета химических равновесий по молекулярным данным. Запишем соотношения для газовой реакции вида [c.256]

Ясно также, что по мере увеличения молекулярной массы нафтена равновесие реакции дегидрирования смешается вправо и возможная глубина превращения возрастает. Поэтому термодинамические расчеты особенно полезны для платформинга легких фракций при получении бензола, толуола и ксилолов. [c.130]

Микроскопическая обратимость есть основная черта элементарных молекулярных химических реакций. На молекулярном уровне все химические взаимодействия и превращения обратимы. Поэтому обратимость входит 8 наше описание элементарных химических процессов. В то же время в макроскопическое описание тех же процессов, если в них одновременно принимает участие большое число молекул, неотделимо включена необратимость. Знак г не имеет значения для элементарного химического процесса, но имеет существенное значение в описании эволюции системы в направлении равновесия. Время есть вектор, указывающий направление к равновесию для изолированной многочастичной системы. Квантовомеханический вывод принципа микроскопической обратимости см. в [147, 318, 321]. [c.18]

Вычисленные значения констант равновесия реакций молекулярного диспропорционирования в интервале 300—900° К даны в табл. 57. Равновесие в реакциях диспропорциониро- [c.282]

Опыт 2. Образование малодиссоциированных соединений и газов, а. К 1—2 см раствора хлорида аммония добавить такой же объем раствора гидроксида натрия или калия. Обратить внимание на появление запаха. Содержимое пробирки нагреть и поднести к ее отверстию влажную красную лакмусовую бумажку. Написать ионно-молекулярные уравнения реакций, протекающих в растворе. Написать выражения для констант равновесия этих реакций и объяснить, как влияет концентрация щелочи на положение равновесия. [c.106]

Значения констант равновесия реакций молекулярного диспропорционирования алканов и алкенов [354] [c.282]

Если рассмотреть распад сложных молекул, то значения констант равновесия указывают на наибольшую вероятность процессов симметричного распада. Константы равновесия реакций диссоциации алканов на радикалы, как известно, определяют равновесные концентрации радикалов в зоне реакции. Найденные таким образом значения концентраций радикалов -СНз и -СзНа согласуются с экспериментальными данными [135]. Аналогичная тенденция возрастания констант равновесия с усложнением алканов и алкенов наблюдается в реакциях молекулярного диспропорционирования (см. табл. 10.1). При расчете равновесий этих реакций основное значение имеют тепловые эффекты, а энтропийные факторы играют второстепенную роль, так как Аг = 0. [c.114]

Гидриды можно разделить на экзотермические и эндотермические Б зависимости от знака энтальпий их образования (рис. В.18). Экзотермичны реакции водорода с самыми электроположительными металлами, а также с некоторыми сильно электроотрицательными неметаллами. Если же разность электроотрицательностей невелика, реакции образования гидридов эндотермичны. Положение равновесия реакций элементов с молекулярным водородом определяется изменением свободной энергии АС . Для расчета равновесия необходимо знать изменение энтропии в этой реакции, например [c.463]

Окислительная способность сопряженной пары окислитель — восстановитель может быть охарактеризована с помощью равновесия реакции окисления какого-либо восстановителя, принятого за стандарт для сравнения.Таким стандартом выбран молекулярный водород. Окисление водорода до ионов водорода с помощью некоторого окислителя Ох можно записать так [c.251]

Для получения из бифункциональных соединений полимера с высокой молекулярной массой при небольших значениях К необходимо тщательно удалять из сферы реакции выделяющееся простейшее вещество. Так, при реакции этерификации (К = 4,9) для получения полиэфира с Р = 100 допустимое остаточное количество воды в системе к моменту равновесия составляет тысячные доли процента (рис. 18). Константа равновесия реакции амидирования значительно выше и составляет 305 при 260 °С. В этом случае для получения полиамида с Р = 100 в системе может содержаться около 0,5% воды. [c.155]

Анализируя результаты решения второго примера, можно сделать вывод, что давление влияет на процессы диссоциации чем выше давление, тем меньше степень диссоциации, равновесие реакции смещается при этом в сторону образования молекулярного водорода или в сторону меньшего количества газообразных молекул. [c.157]

Рассчитайте константу равновесия реакции образования озона из молекулярного кислорода при 298 К и более высоких температурах. [c.126]

Наряду с реакциями (1) и (2) в области температур Г>300 °К в реагирующей четырехокиси азота термодинамически возможен ряд процессов, приводящих к образованию молекулярного азота, избыточного кислорода и ряда других соединений [240, 241, 247—250]. Так, по данным [261], равновесие реакции [c.8]

Согласно концепции ЖМКО увеличение координационного числа АЦ за счет комплексования и увеличения передачи заряда к кислоте повышает роль фактора мягкости. В катионной полимеризации, судя по поведению модельных соединений [221], эти процессы могут протекать при участии мономера. Следовательно, расход мономера в течение полимеризации или заметное уменьшение его начальной концентрации должны приводить к снижению роли взаимодействий мягкая кислота ( - С ) - мягкое основание (мономер) за счет увеличения вклада взаимодействий жесткой кислоты ( - С ) с отрицательно заряженными частицами (анион, его фрагмент и др.). Другими словами, в чистых системах полимеры с самой высокой молекулярной массой должны получаться на начальных стадиях полимеризации (равновесие реакции схемы 2.8 сдвинуто влево). [c.93]

В настоящей главе приводятся таблицы термодинамических величин углеводородов различных классов в твердом, жидком и газообразном состоянии. В таблицы вошли как результаты непосредственных калориметрических измерений, так и величины, вычисленные при помощи методов статистической термодинамики но молекулярным данным, а также даются результаты экспериментальных определений равновесия реакций между углеводородами. [c.308]

Сущность одной из них состоит в том, что конвертированный газ направляется на разделение методом короткоцикловой адсорбции на молекулярных ситах [37]. В результате получают отдельно окись и двуокись углерода и технический водород. Применение такой схемы предпочтительно, когда наряду с водородом требуется получить окись углерода. К недостаткам ее следует отнести сложность управления, снижение выхода водорода, а также то, что водород получают при давлении, близком к атмосферному (так как десорбция осуществляется сбросом давления). Перечисленные недостатки отсутствуют при получении водорода по схеме III, которая заключается в поглощении углекислоты окисью кальция на стадии конверсии углеродов. Поглощение углекислоты позволяет сдвинуть равновесие реакций (5) и (8) вправо, что дает возможность получить конвертированный газ с малым содержанием окислов углерода и направить его на стадию метанирования, минуя другие стадии. Другим преимуществом этой схемы является более высокая равновесная степень превращения метана, достигаемая вследствие вывода углекислоты из зоны реакции [38]. [c.249]

При непосредственном взаимодействии порошкообразных стеариновой кислоты и гидроксида кальция выделяется реакционная вода в количестве 5,6%, что превышает норму по ТУ 6-22-05800165722-96 на 2,6% (масс.) в готовом продукте. В связи с этим возникает необходимость сушки полученного продукта, т.е. появляется еще одна стадия в технологии. Сушка стеарата кальция проводится под вакуумом и является трудоемкой и энергоемкой стадией производства. Чтобы исключить стадию сушки стеарата кальция, необходимо было провести синтез в присутствии водопоглощающих веществ. Такими веществами оказались молекулярные сита. В дальнейшем синтезы стеарата кальция проводили в присутствии цеолита СаХ. Реакционная вода адсорбируется цеолитом, чем достигается двойной эффект отпадает необходимость сушки стеарата кальция и сокращается время реакции за счет смещения равновесия реакции в сторону образования продуктов реакции вследствие уменьшения концентрации воды в зоне реакции. Исследования показали, что адсорбционная вода не дегидратируется до 250°С. [c.17]

Разработка указанных методов изучения ионно-молекулярного равновесия коренным образом изменила состояние исследований в области кислотно-основных реакций в газовой фазе (и ряда других реакций см. разд. 5.2). Теперь стало возможным сравнивать трудно объяснимые ситуации в растворах с простыми процессами в газовой фазе, а также определять в газовой фазе кислотность любых соединений — от самых слабых кислот типа метана до самых сильных. В растворах же в силу выравнивающего эффекта растворителя или низкой растворимости можно изучать только ограниченное число кислот. [c.134]

Выделение низкомолекулярного продукта приводит, в свою очередь, к двум особенностям во-первых, химическая структура повторяющегося звена молекулярной цепи полимера, полученного поликонденсацией, не соответствует составу исходных мономеров во-вторых, выделяющийся низкомолекулярный продукт реакции может взаимодействовать с возникающей полимерной молекулой с образованием при этом исходных веществ. Это означает нарушение установившегося равновесия реакции. Сместить его в сторону образования полимера можно, удаляя из сферы реакции низкомолекулярный продукт. [c.63]

Если равновесие реакции сдвинуто в правую сторону, то в растворе преобладает окраска, характерная для ионной формы индикатора. Если же указанное равновесие смещено влево, то в растворе преобладает окраска, характерная для молекулярной формы индикатора. [c.99]

Юкио Микава [7 ] на основе молекулярных констант и спектроскопических данных для ацетилена, хлористого водорода, винилхлорида и дихлорэтана (см. главу XIX) вычислил константы равновесий реакций (табл. 8) [c.394]

Рассмотрим теперь равновесие реакций, протекающих с изменением числа молекул. Наиболее простыми из таких реакций являются реакции диссоциации одной молекулы на две одинаковые или разные молекулы (атома). К таким реакциям относятся, например, диссоциация молекулярных иода, брома, хлора, азота, кислорода и т. д. на атомы, а также реакции N20 =2N02, P l8 = =РС1з+С12 и др. [c.274]

Задача состоит в том, чтобы по экспериментально полученной зависимости плотности смеси при фиксированной температуре от полного давления ыайти значения констант равновесия реакций полимеризации или их комбинаций, принципиально онреде.тимых но названным данным [3]. При этом необходимо, чтобы способ обработки исходной зависимости в принципе позволял бы определять константы в предположении большого набора возможных молекулярных компонентов смеси. Этим и будет обеспечена принципиальная возможность нахождения констант без априорных предположений о наличии или отсутствии в смеси тех или иных компонентов. Практически возможности способа будут сильно ограничены точностью исходных данных и диапазоном их изменения. Одиако отыскание такого способа авторы считают актуальной задачей, поскольку для ряда систем это позволит получить приемлемые результаты с оценкой их точности, а также установить требования к точности измерений и диапазону изменения экспериментальных условий. [c.136]

Во многих кинетических методиках часто приходится иметь дело с состоянием реагентов и продуктов вдали от состояния термического равновесия. Реакции в молекулярных пучках, ударной трубе и т. д. могут генерировать продукты в неравновесных состояниях. В таких случаях следует приложить все усилия к тому, чтобы идентифицировать энергетические состояния или распределение энергии в частицах. Это может потребовать составления обширных таблиц с данными по сечению соударений, условиями измерения, внутренней и кииети- [c.340]

Поликонденсация — это многостадийный процесс, каждая стадия которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. Постоянство константы равновесися К на всех стадиях поликонденсации, т. е. независимость ее от молекулярной массы соединения, в состав которого входит реагирующая функциональная группа, подтверждено многочисленными экспериментальными данными. Флори показал, что кинетика полиэтерификации аналогична кинетике этерификации монофункциональных соединений. Константа равновесия реакции образования полиэтилентерефталата равна 4,9 (при 280°С) и не зависит от молекулярной массы полимера. Константа равновесия реакции амидирования равна 305 (при 260°С). Принцип независимости свойств, связей и групп в макромолекулах одного полимергомологиче-ского ряда от молекулярной массы полимера лежит в основе современной химии высокомолекулярных соединений. (Исключение представляют лишь полимеры с системой сопряженных связей, см. с. 408.) [c.144]

Наличие напряженного состояния в поверхностных слоях металла облегчает разупрочнение границ зерен и ускоряет процесс коррозионного растрескивания. Доступ молекулярного водорода к развитой поверхности цементитных участков облегчает протекание химической реакции обезуглероживания, а также отвод продуктов реакции. Это подтверждается экспериментальными и расчетными данными, приведенными на рис, 25 [74]. При одинаковых условиях проведения опытов, с уменьшением толщины стенки критическое давление должно бы быть одинаковым, что соответствовало бы меньшим глубинам обезуглероживания. Однако уменьшение толщины стенки приводит к увеличению тангенциальных растягивающих напряжений и равновесие реакции в данных условиях сдвигается в сторону более низких критических давлений, что увеличивает глубину обезуглероживания (рис, 25). [c.152]

Анализируя данные по термодинамическим параметрам реакций комплексообразования эфира 18-краун-б (табл. 4.8) и р-ЦД (см. ниже табл. 4.17) с аминокислотами в воде, можно сделать следующие сравнительные выводы о взаимодействии указанных макроциклов с АК в воде. Константы равновесия реакций комплексообразования 18-краун-б с АК меньше соответствующих констант для систем р-ЦД + АК, однако 18-краун-б имеет более сильную комплексообразующую способность к АК по сравнению с р-ЦД. Ассоциация 18-краун-б со всеми АК в воде происходит по единому механизму за счет образования трех водородных связей посредством КНз-группы АК и через три электростатических взаимодействия Г Г. .. О. р-ЦД селективно ассоциирует с изученными АК и образует комплексы только с ароматическими АК за счет специфических взаимодействий, а процесс комплексообразования в большей мере, чем в случае с 18-краун-б, управляется влиянием среды. Это подтверждается существованием зависимости энтальпии комплексообразования (Д(.// ) 18-краун-б и р-ЦД от энтальпии гидратации (Д ,у ,Л) аминокислот (рис. 4.14), из которой выпадают только значения для комплексов Ь-Шз-р-ЦД, Ь-01п-18Кб, Ь-Р11е-18К6, что свидетельствует об ином механизме молекулярного узнавания этих АК указанными макроциклами. Как видно из рис. 4.14, зависимость А,Н А,,у гН) для Р-ЦД сильнее выражена, чем для 18-краун-б, что говорит о большем влиянии растворителя на процесс ассоциации АК с р- [c.227]

Триозофосфатизомераза пивных дрожжей имеет молекулярную массу 53 000 Да, состоит из двух неидентичных субъединиц. Оптимум pH в триэтаноламин-НС1-буфере — 7,0—8,5 и 7,6—9,5 соответственно при определении активности с использованием в качестве вспомогательного фермента глицерол-З-фосфатдегидрогеназы или глицеральде-гид-З-фосфатдегидрогеназы. Константа равновесия реакции изомеризации D-глицеральдегид-З-фосфата при pH 7,5 и 25°С равна 19. Кт для этого субстрата при тех же условиях — 1,27x10 М, а для диоксиацетонфосфата — 1,23X10 М. Л ° 1см при 280 нм равна 9,9. [c.249]

Для сдвига равновесия реакции в сторону образования 3-аланина следует обеспечить большой избыток аммиака и высокую температуру [44, 66]. По данным Е. Жданович [50], требуется температура реакции 154— 158° С (избыточное давление 26—32 кгс/см ), соотношение 10%-ного раствора аммиака к акрилонитрилу 18,5 1 и углекислого аммония к акрилонитрилу 3,7 1. На основании этих данных технологический процесс заключается в следующем в горизонтальный автоклав 1 (рис. 18) с вращающейся мешалкой и паровой рубашкой загружают из мерника 2 водный раствор (10—15%) аммиака и из сборника 3 двууглекислого аммония и из мерника 4 акрилонитрил. Нагревают реакционную массу до 154—158° С, при этом избыточное давление повышается до 30—40 кгс1см . Не допускается загрузка более 0,4 объема автоклава. Из автоклава реакционную массу выгружают в перегонный аппарат 5, где отгоняют водный раствор аммиака. Кубовый остаток сливают в реактор 6, разбавляют водой и очищают активированным углем при температуре 40—50° С уголь отфильтровывают на нутч-фильтре 7, фильтрат направляют в сборник 8, а затем в вакуум-аппарат 9 для сгущения. Сгущенный раствор сливают в кристаллизатор 10, где выделяют -аланин добавлением из мерника // этилового абсолютированного спирта при температуре 0-1-5° С. Затем осадок фугуют в центрифуге 2. Кристаллы сушат в вакуум-сушилке 13 и направляют в сборник 14. Маточный раствор поступает в сборник 15, откуда засасывают в вакуум-аппарат 16, сгущают, сливают в кристаллизатор 17, где спиртом выделяют дополнительное количество -аланина, который отфуговывают в центрифуге 18. Кристаллы -аланина II для переосаждения направляют в реактор-кристаллизатор 10. Маточный раствор II из центрифуги 18 собирают в приемнике 19, он является либо отходом производства, либо его направляют на переработку в -аланин. Выход -аланина — прямой 40—50%, а при регенерации -аланина из вторичного и третичного аминов выход может быть увеличен до 65—70 %. -Аланин ( -аминопропионовая кислота) aHjOaN представляет собой бесцветные кристаллы с температурой 199— 200° С [52], молекулярная масса 89,09, хорошо растворим в воде, труднее в метиловом, этиловом и изопропиловом спиртах нерастворим в эфире и ацетоне. [c.144]

В реакции (д) два слабых электролита, но так как реакцт идут в сторону большего связывания ионов и вода - более слабый электролит, чем уксусная кислота, то равновесие реакции смещено в сторону образования воды. Исключив одинаковые ионы из обеих частей равенства а) Na" и СГ б) Na" и NOj в) Na и NOj г) К" и SO4 д) Na", получим ионно-молекулярные уравнения соответствующих реакций [c.71]

Если при сжигании в кипящем слое много меньше единицы, то свободного кислорода в продуктах сгорания нет. В этом случае азотсодержащие соединения топлива реагируют с углеродом, СО, Нг и другими углеводородными газами с образованием молекулярного азота. Константа равновесия реакции 2N0 + == = N2 + СО2 при характерных для КС температурах чрезвычайно велика (6,86-10 при 1000 К), т. е. равновесие этой реакции сильно сдвинуто вправо. Даже при максимальном содержании СО2 в продуктах сгорания, соответствующем ав=1, содержание N0 в равновесии с углеродом по указанной реакции при 1000 К составляет 10 г/м . Практически это означает, что углерод топлива (полукокс) вместе с СО и Н2 являются активными восстановителями оксидов азота. Особенно активным является только что образовавшийся ( in situ ) полукокс [37, 38], имеющий на поверхности много активных центров, возникших при разрушении структуры угля в процессе выделения летучих. Именно поэтому в продуктах сгорания углей (и особенно полукокса, в котором мало летучих) с в <С 1 оксиды азота практически отсутствуют 39]. [c.227]

НОСТЬ сольватировать реагенты или активированные комплек сы, а также молекулы в основном и возбужденном состояниях [1, 3]. В свою очередь сольватирующая способность растворителя зависит от всех специфических и неспецифических взаимодействий между молекулами растворителя и растворенного вещества, в том числе электростатических взаимодействий между ионами, ориентационных взаимодействий между биполярными молекулами, индукционными и дисперсионными взаимодействиями, образованием водородных связей, переносом заряда, а также сольвофобными взаимодействиями (см. гл. 2). При этом не учитываются только такие взаимодействия, которые приводят к определенным химическим изменениям молекул растворенного вещества, например к протонированию, окислению, восстановлению, комплексообразованию. Очевидно, что определяе мую таким образом полярность растворителя нельзя описать каким-либо одним физическим параметром, например диэлектрической проницаемостью. Действительно, очень часто не удается обнаружить какой-либо корреляции между диэлектрической проницаемостью [или той или иной ее функцией, например 1/бг, (вг—1)/(2ег+1)] и логарифмом скорости или константой равновесия зависящей от природы растворителя химической реакции. Вероятно, вообще не существует такого макроскопического физического параметра, с помощью которого можно было бы учесть все многочисленные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, осуществляющиеся на молекулярном уровне. До настоящего времени сложность взаимодействий между растворителем и растворенным веществом не позволяет найти достаточно общие математические выражения, с помощью которых можно было бы вычислить скорости или константы равновесия реакций в растворителях различной полярности. [c.487]

Окислительное действие кислорода. Молекулярный кислород— сильный окислитель, под действием которого окисляются многие органические и неорганические соединения. В результате присоединения электронов к Оа образуются ионы парамагнитный надпероксид-ион Ог (называемый также гипероксо-ионом, супероксо-ионом и т. п.) и диамагнитный пероксид-ион ОГ (пероксо-ион, пероксогруппа, кислородный мостик) при этом следует учесть, что достоверную величину сродства к электрону для Ог в вакууме получить не удалось (табл. 3.2). В водном растворе в зависимости от условий в той или иной форме протекают реакции с образованием различных соединений. В табл. 3.3 приведены значения электродных потенциалов для ряда реакций окисления и связанных с ними систем. Стандартный электродный потенциал о связан с изменением гиббсовской энергии реакции с другой стороны, его можно связать также с константой равновесия реакции /С [c.95]

В том же году Сталл [17] подвергнул дальнейшему уточнению исследования Кросса. Приняв вычисленную Кроссом энтропию сероуглерода и данные Россини [27] по энтропии графита, он произвел термодинамические расчеты равновесия реакции, учитывая молекулярный состав паров серы для каждой температуры, пользуясь таблицами Прейнера [20] и Клемма [21]. [c.40]