Полиакрилонитрил температуры

Если молекулы полимера очень жесткие, либо если число поперечных межмолекулярных связей очень велико, то при какой-то определенной температуре, не достигающей величины температуры течения и стеклования, может начаться разложение полимера. Например, у целлюлозы, нитроцеллюлозы, полиакрилонитрила температура стеклования лежит выше температуры разложения. [c.76]

При использовании водно-ацетонового растворителя для ацетатцеллюлозных мембран подсушку нередко проводят в атмосфере ацетона при комнатной температуре для того, чтобы не допустить слишком быстрого испарения растворителя, так как это может повлечь за собой разрушение структуры пленки. Подобный прием используется при получении мембран из полиакрилонитрила, полистирола и др. (табл. П,1). [c.50]

Изучение гидродинамических свойств и светорассеяния разбавленных растворов позволяет получить определенную информацию о размерах и форме молекулярных клубков в растворе. Лишь в 0-растворителе макромолекулы приобретают конформацию статистического клубка, в котором взаимное расположение звеньев и сегментов может быть описано вероятностной кривой Гаусса. Тэта-состояния раствора можно достигнуть, либо варьируя соотношение растворитель - осадитель, либо изменяя температуру. Ниже приводятся значения 0-температур (в °С) для растворов полиакрилонитрила в различных растворителях [c.115]

Рассчитать время, необходимое для получения прядильного раствора полиакрилонитрила в диметилформамиде, если реакция проводится при температуре 75 °С в присутствии [c.278]

С = Ы в группы С==Ы— с циклизацией, в то время как при нагревании полиакрилонитрила, полученного полимеризацией при комнатной температуре, циклизация протекает лишь на 10%. Чем ниже температура полимеризации акрилонитрила, тем быстрее при нагревании наступает циклизация (и при более низкой температуре). [c.249]

Замена атомов водорода в полиэтилене полярными атомами или группами атомов приводит к увеличению внутри- и межмолекулярного взаимодействия, повышению потенциального барьера свободного вращения, увеличению жесткости цепи и вследствие этого к повышению температуры стеклования. Так, температура стеклования полиэтилена примерно 40°С, поливинилхлорида 95°С, полиакрилонитрила 80 °С, поливинилового спирта 85°С. Введение в молекулу полиэтилена неполярных групп большого размера создает, вероятно, стерические затруднения свободному вращению, что также приводит к повышению температуры стеклования (Тс полистирола 81°С). [c.303]

Получен также стереорегулярный (синдиотактический) полиакрилонитрил радиационной полимеризацией акрилонитрила при температурах от —94 до —130 °С. [c.320]

Полиакрилонитрил применяется для производства волокон и в промышленности пластических масс. Промышленное применение имеют сополимеры акрилонитрила с бутадиеном, винилхлоридом, винилацетатом, винилпиридином, акриламидом и др. При нагревании полиакрилонитрила при температуре 300 С происходит его циклизация с после- [c.320]

Этот полимер выдерживает нагревание до температуры в 600 °С Но самый термостойкий на сегодняшний день полимер ( черный орлов ) — карбонизированный полиакрилонитрил способен выдерживать без разрушения нагревание до температуры 1000°С. Вот что дало изгнание из полимерных структур водорода [c.34]

На ход процесса полимераналогичных превращений больщое влияние оказывает доступность функциональных фупп в случае объемных боковых группировок ввиду стерических затруднений эта доступность намного меньще, чем в обычных низкомолекулярных субстратах. Большое влияние на реакцию полимераналогичных превращений оказывают соседние фуппы, которые могут ускорять или замедлять процесс, например, ацетатная фуппа, находящаяся между двумя гидроксильными фуппами, гидролизуется на два порядка быстрее, чем находящаяся между двумя ацетатными, Это происходит потому, что повышается локальная концентрация щелочи (за счет адсорбции ОН"-ионов на гидроксильных фуппах) в области гидролизуемой фуппы. При полимераналогичных превращениях часто одновременно протекает несколько параллельных реакций с образованием сложных сополимеров. Например, при действии на полиакрилонитрил серной кислотой при комнатной температуре происходят две реакции - образование имидных звеньев в основной цепи и боковых фупп акриламида, вследствие которых гомополимер превращается в сополимер [c.100]

К. с, Ахмедов и С. А. Зайнутдинов проводили омыление полиакрилонитрила растворами щелочей в мягких условиях [51—53]. Ими были получены водорастворимые полимерные вещества, условно названные препаратами серии К . Один из них — К-4 является продуктом неполного омыления ПАНа КаОН при соотношении реагентов 1 0,4, пр[г температуре 90—95°С, в течение 2 часов препарат выпускается на опытнопромышленной установке в виде 10-процентной густой пасты. [c.21]

Состав сополимеров определяют по содержанию азота методом Кьельдаля [81], используя полиакрилонитрил в качестве стандарта, или спектральными методами (см. раздел 2.3.9). На основании полученных данных рассчитывают константы сополимеризации. Определяют растворимость полученных сополимеров, температуры их размягчения (например, на термомеханических весах), полученные результаты сопоставляют с характеристиками гомополимеров. [c.178]

При температурах 160—275 °С из полиакрилонитрила в результате циклизации и дегидрирования образуется полимер, обладающий огнестойкостью и полупроводниковыми свойствами [c.724]

Нитрат целлюлозы Ацетат целлюлозы Полиакрилонитрил выше температуры [c.816]

Полиакрилонитрил представляет собой порошок белого цвета или аморфную массу, легко растираемую в порошок. В отличие от других акриловых полимеров полиакрилонитрил не растворяется в обычных растворителях. Он растворяется в диметил-формамиде и концентрированных растворах некоторых неорганических солей — хлорида цинка, рода-нидов натрия и кальция, бромида лития и др. Полинак имеет относительно высокую теплостойкость. При нагревании в атмосфере азота до 200 °С свойства полиакрилонитрила не изменяются, при 220— 230 °С он размягчается и одновременно разлагается с выделением аммиака, а при 270 °С — с выделением цианистого водорода. В случае продолжительного нагревания при более низких температурах (до 100 °С) изменяется окраска полимера, уменьшается его растворимость. [c.47]

Снижение и потеря растворимости полимеров может наступить и при длительном нагревании. Например, предполагают, что при повыщенных температурах очень реакционноспособные нитрильные групиы полиакрилонитрила могут взаимодействовать внутримоле-кулярно с образованием циклов вида [c.35]

Значение а для различных фракций полиакрилонитрила, растворенных в днметилфо()мамид(. при комнат1ЮЙ температуре, колеблется около 0,66, величина равна 1,75-Ю - . Для растворов нолиметилметакрилата в бензоле при комнатной температуре у. приближается к 0,77, /< ,= 3,32 10 5. [c.79]

Из перечисленных растворителей практическое значение имеет диметилформамид, так как вязкость раствора полимера в нем меньше, чем в других растворителях (9—10%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде еще сохраняет способность к течению). Во всех остальных растворителях полиакрилонитрил образует растворы значительно большей вязкости. Силы межмо-лекулярного взаимодействия полимера в этих растворах настолько велики, что при хранении полимер постепенно коагулирует и осаждается в виде геля. Обратимые гели образуются в растворе диметилформамида при снижении температуры. Так. 2()%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде сравнительно стабилен при обычной температуре, но при охлаждении его до 0 образуется гель, эластичность которого возрастает в процессе хранения полимера. С повышением температуры по- тимер вновь переходит в раствор, ио стабильность его делается несколько ниже первоначальной. При нагревании растворов происходит медленное отщепление цианистого водорода и переход полимера в состояние необратимого геля, что вызывается, очевидно, образованием поперечных связей между м.зкромо-лекулами. [c.334]

Гидролиз полиакрилонитрила под действием концентрированной серной кислотЕ-,1 при комнатной температуре приводит к об-раяованию сополимера акри.гтмида и циклического имида [c.335]

Полиакрилонитрил гадролизованный (гапан) — вязкая жидкость от желтого цо темно-коричневого цвета с содержанием основного продукта от 8 до 16 % молекулярная масса 610 -1-10 плотность 1060-1070 кг/м . Температура застывания минус 5-минус 10°С. Хорошо растворяется в пресной воде. Согласно МРТУ 6-01-166-77, гипан выпускают двух марок гипан-1 — продукт омыления 1 моля полиакрилонитрила 1 молем МаОН. Гипан-0,7 — продукт омыления 1 моля полиакрилонитрила 0,7 молями ЫаОН. Товарный реагент поставляют в виде водного раствора. Вязкость 3-18 5 %-го раствора — 30-2000 МПа с 0,1 + 0,5 %-го раствора — [c.266]

Кроме типичных некристаллических и частично-кристаллических полимеров имеются полимеры с разной структурной упорядоченностью, например полиакрилонитрил (ПАН). Поэтому их 7 с и 7 пл в определенной мере зависят от способа получения и предыстории образцов. При сопоставлении теплофизических свойств полимеров одинаковые значения относительных температур Т = = Т/Тал и Ti=TIT , определяемые релаксационными явлениями, соответствуют равным долям теплового запаса сравниваемых полимеров по отношению к уровню тепловой энергии, необходимой для протекания процессов плавления и размягчения. [c.274]

При нагревании нитрнльнык производных протекают реакции совершенно иного типа. Так, при иагреваиии полиакрилонитрила На воздухе до температуры не выше 200 " С заметных изменений Не наблюдается. При дальнейшем повышении температуры происходит постепенное изменение окраски полимера (от желтой, крас Hof i, коричневой до черной), выделение небольших количеств NHi (до 210 С) и H N (при более высоких температурах) и уменьшение растворимости материала в динетилформамиде Инфракрас ный спектр окрашенных образцов показывает, что при иагреваиии уменьшается интенсивность полосы поглош ения, отвечающей связи —С—N, п увеличивается интенсивность полосы поглошения, соответствующей сопряженным связям — = N = N— Получен- [c.61]

Нитрил а-метакрилопой кислоты, метакрилонитрил полимсризуется по свободно-рапикальному механизму. Продукт полимеризаций размягчается при более низкой температуре, чем полиакрилонитрил, и, следовательно, может формоваться, хотя прн формовании и меняет окраску. [c.227]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

В кислоторастворимых и поддающихся биохимическому разложению системах в качестве закупоривающего материала обычно используют измельченный карбонат кальция. Он полностью растворяется в кислоте и поставляется в виде широкой гаммы порошков различного гранулометрического состава (от нескольких миллиметров до десятых долей миллиметра). Его можно использовать при любой температуре в нефтяных скважинах. Таттл и Баркмэн установили, что при правильном подборе гранулометрического состава с помощью суспензий одного карбоната кальция можно проводить краткосрочный ремонт скважин, в которых для установления сообщаемости с пластом осуществлялась пулевая перфорация. Однако в большинстве случаев в эти суспензии необходимо добавлять полимеры для регулирования фильтрации и несущей способности. К широко используемым полимерам относятся КМЦ и полиакрилонитрил, которые нерастворимы в кислоте ксантановая смола (растворима в кислоте на 50%) и гуаровая смола, которые, как уже отмечалось, можно разложить с помощью ферментов производные крахмала и ГЭЦ, которые почти полностью растворяются в кислоте. Следует обратить внимание на то, что для обеспечения высокой термостабильности к ГЭЦ необходимо добавлять оксид магния. При необходимости, в качестве дополнительных материалов для регулирования фильтрации используются лигносульфонаты кальция. Как гуаровая смола, так и ГЭЦ имеют низкие значения отношения предельного динамического напряжения сдвига к пластической вязкости, к тому же они нетиксо-тропны, что является их преимуществом, так как существует возможность эффективно удалять из раствора газ и посторонние твердые примеси. В тех случаях, когда требуются высокая несущая способность и взвешивающие свойства, по-видимому, целесообразнее использовать ксантановую смолу. [c.433]

В спиртовой среде при температуре 400 К взаимодействие-полиакрилонитрила с концентрированной серной кислотой приводит к образованию сополимера, содержащего до 86% слож-ноэфирных групп и до 5% карбоксильных [c.173]

Нитрон. Удаление нефтепродуктов из сточных вод может быть осуществлено синтетическими волокнами нитрона, являющимися отходами производства [43]. Поглотительная способность нитрона зависит от марки используемого материала и способа его подготовки. Так, один кг обычных отходов производства нитрона поглощает до 1,2 кг нефтепродуктов. Нитрон, обработанный в 8 % растворе Na2S при температуре 75 в течение 5 часов, поглощает до 1,29 кг нефти, а нитронное волокно ПВС-ПАН-Т, представляющее собой сополимер поливинилового спирта и полиакрилонитрила и обработанное в 8 % растворе Na2S при температуре 75 поглощает до 1,36 кг нефтепродуктов на кг нитрона. [c.188]

Увеличение числа последовательно чередующихся звеньев в макромолекулах при полимеризации или поликонденсации приводит к постепенному изменению свойств полимера. Однако по достижении больших значений молекулярной массы показатели этих свойств стремятся к постоянному значению. Это относится к прочности, теплостойкости, твердости и ряду других физических свойств полимеров. Температура стеклования полимера также является функцией его молекулярной массы С увеличением молекулярной массы температура стеклования вначале быстро повышается, а затем стремится к постоянному значению, которое зависит от кинетической гибкости цепи полимера. В полимерах с гибкими цепями температура стеклования приобретает постоянное значение , начиная с молекулярной массы порядка 1000—5000. В полимерах о жесткими цепями температуры стеклования становятся постоянными при молекулярных массах порядка 10 000—20 000 1 Биверс определил зависимость температуры стеклования Тс полиакрилонитрила от среднечислового значения молекулярной массы Мп в интервале от 8240 до 3 260 ООО. [c.83]

Гидролиз полиакрилонитрила под действием концентрированной серной кислотой (80-процентная Н2504) приводит к образованию более сложной структуры содержание азота в нем уменьшается незначительно. При комнатной температуре образуется сополимер акриламида и циклического имида [c.19]

В последнее время появились работы, касающиеся получения водорастворимых полимерных веществ из полиакрилонитрила на основе реакций полимераналогичных превращений. Так, К. Бренхардт [43] описывает способ получения коагулянтов (водорастворимых полимерных препаратов) путем омыления полиакрилонитрила или полиметакрилонитрила примерно 90-процентной серной кислотой при температуре 90°С. Автор указывает, что при таких условиях нитрильная группа, находящаяся в цепи макромолекул полимера, полностью переходит в амидную. [c.20]

Изменение цвета реакционной массы обусловлено влиянием температуры на химические превращения полиакрилонитрила, исследованию которых посвящено много работ. Ко-баяси [56] при спектрографическом исследовании обнаружил новую полосу поглощения у полиакрилонитрила в растворе, подвергнутом длительному нагреванию при 100°С. Изучение влияния температуры показало, что при нагревании волокно из полиакрилонитрила сначала желтеет, затем становится оранжевым и, наконец, при высокой температуре (свыше 200°С) и в присутствии кислорода воздуха — черным. Изменение окраски при нагревании объясняется внутрицепной циклизацией полиакрилонитрила, сопровождающейся возникновением сопряженных двойных (винильные относительно азота и алильные) связей [57, 58]. [c.22]

Так, нам удавалось [265] получать из почти гомодисперсного полистирола с Л1 10 — правда, при огромных степенях вытяжки — волокна с прочностью л 1,5 ГПа при комнатных температурах и 4 ГПа — это уже почти половина теоретической прочности полистирола — при температуре жидкого азота. Сходные результаты ранее были нами получены на плохо кристаллизующемся полиакрилонитриле с М > 10 . Однако хотя и плохо, он все же кристаллизуется, и этот результат можно объяснить (см. разд. XVI. 3 именно потому что кристаллиты дефектны и заштрихованная область рис. XVI. 8, а достаточно обширна), а ориентация повышает и степень кристалличности образование дефектных КВЦ типа фибрилл Стэттона и большая протяженность цепей обеспечивают фиксацию. Правда, производительность подобного процесса очень мала (вытяжка ведется из разбавленного раствора) и целесообразность его определяется потребностью рекордных прочностных свойств именно полиакрилонитрила. [c.388]

Этиленкарбонат образует бесцветные кристаллы (т. пл. 38,5— 39 °С), негигроскопичен, малоядовит, не обладает коррозионными вoГI Tвaми . При нагревании до 200—245 °С медленно разлагается на окись этилена и двуокись углерода в присутствии кислот и щелочей температура разложения понижается до 125 °С. Этиленкарбонат легко растворяет такие высокомолекулярные соединения, как полиамиды, полиакрилонитрил и др. Это объясняется, по-видимому, большой полярностью его молекулы . [c.113]

При нагревании полиакрилонитрила до 100—300 °С его цвет становится желтым, затем коричневым и черным. Окрашенные в черный цвет полисопряженные полимеры выдерживают нагревание до высоких температур и обладают полупроводниковыми свойствами и электронной проводимостью. Концентрация парамагнитных частиц в этих полимерах составляет 10 —10 на 1 г вещества. Реакциям, протекающим при нагревании полиакрилонитрила, посвящено большое количество работ [c.389]

Полимеризация по нитрильным группам в рассматриваемом интервале температур очень чувствительна к примесям в акрилонитриле. В присутствии небольших количеств аминов (см. гл. 8) полиакрилонитрил становится желтым уже при нагревании в те-чейие 1 ч при 100 °С. Инициирование реакции образования поли-конденсированных колец наблюдается под действием перекисей, карбоновых кислот и фенолов . Инициирование происходит, по-видимому, в результате нуклеофильной атаки на нитрильный атом углерода, что вызывает последующий электронный перенос. [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология