Кривые явления

Поляризационные кривые. Явление перенапряжения. [c.208]

Иногда вследствие увеличения предельного тока на поляро-граммах появляются максимумы и пики , сильно искажающие форму нормальной кривой. Явление возникновения максимумов состоит в том, что при отсутствии в растворе поверхностно активных веществ на полярограмме получается резкий скачок в силе тока (полярографический максимум) и только при дальнейшем увеличении потенциала катода высота волны падает до нормальной величины. Следует отметить, что Гейровский дал неправильную теорию максимумов. Только после опубликования работы А. Н. Фрумкина (1934 г.), в которой была высказана новая теория максимумов и были проведены чрезвычайно изящные и наглядные опыты, подтверждающие эту теорию, этот раздел полярографии получил прочную теоретическую основу и с тех пор продолжает развиваться силами почти исключительно советских ученых. Было показано, что причиной увеличения предельного тока является движение ртутной капли, вызывающее размешивание раствора и поэтому уменьшающее толщины диффузного слоя. В результате возрастает диффузия разряжающихся ионов к капельному электроду. Как указывает Б. И. Кабанов, движение поверхности ртути может вызываться двумя причинами во-первых, образованием капли при вытекании струи ртути из капилляра, во-вторых, неравномерной поляризацией капли, приводящей к тому, что в разных точках капли получается различное поверхностное натяжение. Изменение поверхностного натяжения связано со взаимным отталкиванием ионов двойного слоя, растущим с увеличением заряда двойного слоя. Максимумы могут подавляться добавкой веществ, адсорбирующихся на поверхности электрода (желатина, агар-агара, метилового красного и др.). [c.293]

Явление холодного пламени тесно связано с образованием альдегидов и кетонов в окислительных системах. На рис. XIV.10 показан типичный пример взрывных пределов для смеси углеводород—кислород. Область взрыва, за исключением области положительного наклона, напоминает предельную кривую для теплового взрыва. Переход между медленным горением и взрывом характеризуется интенсивным светящимся голубым пламенем, которое появляется после короткого периода индукции и сопровождается взрывом. Периоды индукции не превышают нескольких секунд. [c.416]

Первым шагом при математической обработке результатов опытов является графическая интерпретация зависимости исследованной величины от независимых параметров. Обычно эти зависимости представляют в прямоугольной системе координат, предполагая, что изменяется только один независимый параметр для различных значений других параметров получаются пучки кривых. Описанный способ имеет следующие цели 1) оценить точность измерений (разброс точек около интерполяционной кривой) 2) найти общую тенденцию изменений исследуемой величины 3) определить тип зависимости 4) установить, к какой группе предположительно принадлежит уравнение, описывающее явление 5) сопоставить результаты исследований с данными, основанными на теории явления. [c.36]

Когда такой физико-химический закон неизвестен, мы стараемся подобрать уравнение, которое как можно более точно описывает ход изучаемого явления в исследованном интервале. Это уравнение будет эмпирическим. Конечно, применение данного уравнения ограничено только исследованными пределами, и экстраполировать результаты очень рискованно. Нельзя также, исходя из эмпирического уравнения, делать выводы о механизме процесса, поскольку отрезок кривой на графике часто можно представить несколькими различными эмпирическими уравнениями. [c.41]

Выбор эмпирического уравнения обычно основан на сравнении формы кривых, представляющих ход изучаемого явления, поэтому сначала строится график зависимости исследуемой величины у от независимой переменной х (если независимых переменных больше, вычерчивается ряд графиков, рассматривается зависимость у от всех групп независимых параметров и т. п.). После нанесения на график точек, соответствующих результатам измерений, проводят кривую между этими точками, чтобы исключить отклонения, являющиеся следствием ошибок измерения. [c.41]

Чтобы проверить, какое уравнение более точно описывает ход исследуемого явления, выпрямим сопоставимую типовую кривую, так как при этом легко можно установить, обусловлен ли разброс экспериментальных точек около прямой линии ошибками измерения или же выявленные систематические отклонения свидетельствуют о том, что уравнение выбрано неверно. [c.45]

Экстраполяция результатов проводится часто, но она всегда связана с некоторым риском получения неточных данных. Относительно надежные результаты можно получить, если нам известно полуэмпирическое уравнение, описывающее явление. Тогда принимаем, что константа уравнения, рассчитанная по данным, относящимся к некоторой области переменных, сохраняет свое значение и за этой областью. Гораздо более рискованна экстраполяция результатов на основе эмпирического уравнения, например полинома типа (П-42). В этом случае допустима экстраполяция только вблизи исследованной области. Исключения из этого правила возможны, когда в довольно большой области удается выпрямить кривую, выражающую результаты измерений, и можно, следовательно, рассчитывать на то, что характер прямолинейной зависимости сохранится за пределами этой исследованной области. [c.49]

Подобное же явление (появление второй фазы) наблюдается в точке плавления нри повышении температуры твердого тела во времени. Пересечение ординаты, соответствующей постоянной температуре, с кривой изменения температуры во времени дает точку плавления. На практике точка пересечения находится обычно путем экстраполяции. При известных значениях температуры плавления или температуры замерзания абсолютно чистого вещества этим методом можно рассчитать количество примесей, содержащихся в образце. Однако необходимо помнить о возможности существования кристаллических модификаций, которые изменяют ход кривой охлаждения. У очищенных парафинов кристаллические модификации, которые могут влиять на измерение плотности и коэффициентов расширения [234—235], встречаются вблизи точки плавления. [c.194]

При больших относительных расходах воды на испарительное охлаждение (кривые 5 и 7 на рис. 116) А впр заметно уменьшается и не наблюдается пульсирующего характера изменения температуры. Такое явление объясняется тем, что на этих режимах, кроме охлаждающего эффекта, наблюдается моющий эффект накопившийся нагар при испарительном охлаждении не удерживается на слое нагара, отложившемся за время работы без испарительного охлаждения, а размягчается и удаляется [c.276]

Даже если полимеризация идет при самых благоприятных условиях, все же наблюдается явление так называемой гетеронолимеризацин [33], заключающееся в том, что наряду с ожидаемыми олефинами образуются олефиновые продукты, не кратные по составу исходным олефинам. Так, например, полимеризат, образующийся при полимеризации нропена в присутствии фосфорной кислоты нри 150—200°, хотя и состоит исключительно из олефинов, однако кривая разгонки его показывает, что наряду с ожидае- [c.62]

Следует заметить, что рассмотренные выше расчеты кривых титрования по величине произведения растворимости осадка являются лишь приближенными. В действительности дело значительно осложняется явлениями адсорбции (соосаждения), влипмие которых не учтено при расчете. Кроме того, в расчетах не учитывалось разбавление раствора. [c.319]

Электрокапиллярные явления отражают связь, существующую между поверхностным натяжением и разностью потенциалов на гран1ще двух фаз. Графически эта связь выражается в виде элек-трокапиллярных кривых (э. к. к.). Впервые электрокапиллярные явления были изучены на границе ртути и водных растворов электролитов Липпманом (1875), который использовал для этой цели сконструированный им капиллярный электрометр. В дальнейшем его исследования были продолжены Гуи (1910) и Фрумкиным (1919), а также Батлером, Крюгером, Грэмом, Парсонсом и др. [c.236]

Это уравнение, называемое первым уравнением Липпмана, определяет наклон в любой точке электрокапиллярной кривой, взятый с обратным знаком, как величину, равную удельному заряду <7нд поверхности ртути при данном значении потенциала ё ". В согласии с качественной картиной электрокапиллярных явлений из уравнения (11.9) следует, что на иосходящей ветви кривой [c.240]

Теория Штерна дает качественно правильную картину двойного электрического слоя. Она широко используется при рассмотрении тех электрохимических явлений, в которых структура двойного слоя играет существенную роль. Но теория Штерна, как это отмечал сам автор, не свободна от мсдостатков. К их числу относятся невозможность количественного описания емкостных кривых — экспериментальные и расчетные кривые отклоняются друг от друга, особенно при удалении от потенциала нулевого заряда, несовместимость некоторых из ее основтых положений, например сохранение заряда в плотном слое при отсутствии специфической адсорбции, и т. д. [c.270]

Изучение кинетики электроосаждения металлов связано также с затруднениями, возникающими в связи с неустойчивостью во времени потенциала катода. Изменение потенциала и электродной поляризации вызывается не только изменением активной иоверхности и истинной плотности тока, по и другими причинами. Особенно заметно изменение потенциала со временем при выделении металлов на чужеродных электродах, когда электролиз приводит к образованию новой металлической фазы, наиример ири осажденпи кадмия, меди, серебра, ртути и ряда других металлов на платиновом катоде. Впервые это явление было обнаружено еще в 1910 г. Лебланом, Изменение величины нерена-иряжения со временем наблюдается при выделении металла и на одноименном катоде. На рис. 22.3 яриведена типичная кривая поляризация — время, полученная при выделении серебра на серебряном катоде. [c.455]

Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

Наибольшую производительность центробежный компрессор имеет при отсутствии противодавления (в сети). Наибольшее давление достигается црл некоторой производительности Q . Эти давления и производительность обычно называют критическими, так как при дальнейшем уменьшении проичводительности (подачи газа) работа компрессора становится неустойчивой. Неустойчивость работы компрессора выражается в периодическом прекращении подачп газа, сопровождающемся обратным движением газа и резким сотрясением трубопроводов и машины от закрывания обратного клапана и ударов газа. Это явление носит название помпажа [левый участок кривой Q—P, нанесенный пунктиром от точки К (см. рис. 3.5)]. [c.120]

На рис III. 7, б в тех же координатах показаны результаты работ, опубликованных после 1960 г. Для потока жидкости в зернистом слое эти результаты хорощо соответствуют расчету по формуле (III. 36) при значениях коэффициентов, найденных ранее. Новые опытные данные для воздуха при Re = 1 — 40 лежат значительно ниже расчетной кривой и даже ниже предельного значения 1/Ре/ = 0,5. Это явление можно объяснить только уменьшением конвективной составляющей коэффициента диффузии в области вязкостного режима течения, при котором перемешивание потоков должно быть менее интенсивным, чем при турбулентном режиме. В переходном диапазоне Re 2 — 20. наблюдается наибольший разброс опытных данных. Сопоставление результатов опытов [42—47] с результатами, полученными по фор1 ле (III. 36), позволяет проследить за изменением Во в этой формуле с изменением Re в интервале Re = = 2—100 релаксационная составляющая изменяется в этом интервале незначительно. Получена приближенная формула [c.100]

На послед)пощих стадиях, когда выработаны физико-химический (особенности взаимодействия внутренней и внешней фаз конкретной дисперсии) и энергетический (количество подводимой для диспергирования энергии, обеспечивающей такое взаимодействие) ресурсы применительно к конкретной системе, что в эксперименте наблюдается как момент выхода на плато кинетической кривой, в объеме дисперсии, во-первых, сохраняется количество передаваемой энергии и, во-вторых, большая часть внутренней фазы уже имеет размер осколков , поэтому интегральное увеличение степени дисперсности невозможно при одновременно созданных условиях активного агрегирования этих осколков . Далее, при накоплении достаточного количества вторичных агрегатов вновь начинается процесс диспергирования далее совокупность этих процессов повторяется — из-за чего и наблюдаются осцилляции дисперсности. Здесь важно отметить тот факт, что часть привносимой энергии расходуется не только на достижение конечной цели, но и на возбуждение и поддержание паразитных осцилляций — это практическое замечание. Не менее важен и научно-познавательный аспект мы наблюдаем ранее не отмечавшееся явление кооперативного поведения многочастичных дисперсных систем в распределенных силовых полях. Подобные факты отмечались лишь в биологических, химических, экологических системах. Необходимо отметить, что в определенных условиях такое поведение свойственно и дисперсным системам, что отражает общенаучный характер этого явления. [c.128]

При кипении воды на поверхностях, имеющих кaк fe-либo покрытие, шероховатых или оксидированных, кривая зависимости а = /(АО может существенно отличаться от соответствующей кривой для чистой поверхности. В данном случае может наступить интересное явление оксидированная поверхность или тонкая оболочка на трубке может при определенных условиях улучшить коэффициент теплоотдачи. [c.110]

Ячеистая модель в виде совокупности последовательно соединенных ячеек-реакторов полного смешения во многих случаях, особенно для реакторов с насадкой и жидкостньш потоком, не дает удовлетворительных результатов при объяснении как явлений переноса веш е-ства, так и скорости химического процесса. В частности, с помош ью ее не удается объяснить для таких реакторов сильно асимметричный характер кривых дифференциальной функции распределения времени пребывания. Поэтому был предложен ряд ячеистых моделей реакторов с неподвижным слоем катализатора (насадки) [52—54, 83, 101, 109, 123, 1291. [c.95]

Далее предпринимается попытка установления общего закона, которому подчиняется ход исследуемого явления. По форме кривой очень трудно делать вывод о таком законе, если зависимость нелинейна. Известен способ выражения зависимости в виде прямой линии (метод выравнивания, или выпрямление нелинейной функции), основанный на соответствующем подборе системы координат таким образом, чтобы функция y=f x), изображаемая кривой в системе координат х — у, приобрела вид У = А- -ВХ в новой системе координат. Значения Л и В можно легко найти на графике. [c.41]

Фор и Фенске [14, 15] предложили метод структурно-группового анализа, основанный на явлении магнито-оптического вращения чистых углеводородов. Процентное содержание ароматических и нафтеновых колец определяется по кривым удельного и молекулярного вращения серии углеводородов. Для проведения дтруктурно-группового анализа требуется лишь знание молекулярного веса, плотности и магнито-оптического вращения исходного масла. [c.370]

Выше обсуждался вопрос о граничных кривых и граничных поверхностях, определяющих фазовое состояние в крекинг-аппаратуре. Тогда указывалось на то, что те же самые реакции крекинга могут иметь место как по одну, так и по другую стороны от поверхности раздела. Вероятно, опасность коксообразования имеется только в том случае, если процесс проходит слишКЬм близко к граничным условиям. Если же процесс идет по ту или другую стороны от граничной поверхности, то отложения кокса не происходит. Коксообразование может иметь место только в том случае, если процесс идет вблизи поверхности конденсации и только при наличии коксообразующих веществ. Это явление аналогично осаждению синего красителя в ранее описанных опытах с бензином. [c.40]

Очень большая константа скорости обрыва цепи ( 10 л моль сек) свидетельствует о том, что фактическая скорость, с которой реагируют два полимерных радикала, приближается к скоростям диффузии молекул в растворе. При полимеризации, проводящейся в неразбавленной массе мономера, это часто ведет к очень интересным последствиям, а именно к тому, что по мере увеличения вязкости системы и повышения запутанности полимерных цепей скорость, с которой растущие цепи могут сближаться, снижается до меньшего значения, чем скорость, при которой они могли бы нормально реагировать снижается и скорость процесса обрыва цепей, который в конце концов начинает контролироваться диффузией. В результате этого кривая скорости для таких реакций полимеризации может быстро расти с увеличением степени превращения. Типичный пример показан на рис. 3. Это явление легко может привести к неуправляемым и почти взрывообразным реакциям, особенно потому, что в вязкой, быстро полимеризующейся системе тепло не может рассеиваться с такой же скоростью, с какой оно выделяется. Правильность этого объяснения, впервые предложенного Норришем и Смитом [116], подтверждается тем, что молекулярные веса полимеров увеличиваются в стадии ускорения полимеризации [ 144], а также путем прямых измерений ki и кр как функции глубины реакции методом вращающегося сектора. Так, например, при полимеризации в массе мономера метилметакрилата к1 может снизиться менее чем до 1% от начального его значения при 35%-ном превра- [c.128]

Указанное явление более подробно было исследовано в уретанфункциональных каучуках с помощью соответствующих модельных соединений, кинетика самоотверждения которых под влиянием кислых катализаторов представлена на рис. 4. В случае отсутствия уретановой группы (кривая /) или расположения ее в другой полимерной цепи (кривая 2), или в одной полимерно цепи с эпоксидной группой, но достаточно далеко от нее (кривая 5), процесс практически не протекает в данных условиях. Эффект вызывает лишь близкое расположение эпоксидной и уретановой групп (кривая 4), причем введение двух уретановых групп еще более ускоряет процесс (кривая 5). [c.441]

Как уже указывалось, для того чтобы процесс предиссоциации был возможен, необходимо соблюдение правил отбора. Эти правила могут быть нарушены путем помещения молекулы в электрическое или магнитное поле. Так, например, флюоресценция паров иода, возбужденных зеленой ртутной линией, может быть нотушена достаточно интенсивным магнитным полем. Как показывают опыты, а также характер потенциальных кривых, при этом происходит диссоциация молекулы иода на атомы. При отсутствии магнитного поля этот процесс запрещен правилами отбора. При наложении магнитного ноля в данном случае снимается правило, требующее постоянства момента количества движения (Д/=0), и вследствие этого становится возможной предиссоциация. Такое явление получило название магнитного тушения флюоресценции. [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология