Фосфиды летучие

Соедняения циркония и гафния напоминают соединения титана. Из оксидов устойчивыми являются только диоксиды, являющиеся ио химическому характеру амфотерными с преобладанием основных свойств. И.з галидов циркония и гафния наиболее устойчивы тетрагалиды, которые представляют собой летучие, легкоплавкие (за исключением фторидов) кристаллы, в расплавленном состоянии ие проводят электрический ток под действием воды гидролизуются, С водородом и элементами VA-, IVA- и ША-подгрупп периодической системы цирконий и гафний образуют соединения интерметаллидного характера — гидриды, нитриды, фосфиды, карбиды, силиды, бориды и т. д. — и ограниченные твердые растворы, В системах, образованных цирконием и гафнием с другими металлами, во многих случаях возникают интерметаллические соединения. [c.275]

При действии соляной кислоты на фосфид кальция СздРа образуется летучее oeдинe пie фосфора. Напишите уравнение реакции. [c.95]

Высокие температуры плавления и высокие значения давления диссоциации многих соединений вызывают большие трудности при изготовлении монокристаллов с контролируемыми свойствами методами выращивания из расплавов. Основными препятствиями являются выбор материала для изготовления контейнера для расплава, а также необходимость проведения процесса выращивания монокристаллов в атмосфере паров летучего компонента под строго фиксированным и постоянным давлением. Первое затруднение можно преодолеть, применяя метод бестигельной плавки. В отнощении создания атмосферы паров летучего компонента следует отметить следующее. Определение равновесных значений парциальных давлений паров при диссоциации веществ, плавящихся при высоких температурах, является в большинстве случаев крайне сложной операцией, осуществляемой косвенными методами, а потому сопряженной со значительными ошибками измерений. Например, для давления паров фосфора над расплавом фосфида галлия в литературе приводятся значения, которые рознятся на 10—15 ат, при наиболее вероятном давлении паров фосфора, равном 25 ат. Кроме того, давление паров резко изменяется при изменении температуры (в простейшем случае по экспоненциальному закону), что требует очень тщательной стабилизации температуры источника паров и расплава. Действительно, в случае сильно диссоциирующего соединения при любом отклонении от условий равновесия расплава с паровой фазой состав расплава изменяется. Большинство соединений имеют довольно значительные отклонения от стехиометрии, а изменение стехиометрии чистого расплава вызывает изменение состава кристалла и, следовательно, его свойств. Рассмотрим участок диаграммы состояния вблизи точки плавления соединения (при р = onst рис. 6,28). [c.335]

Фосфид и арсенид галлия обладают существенным давлением диссоциации при температуре плавления. Конгруэнтное плавление этих соединений и, наоборот, кристаллизация из стехиометрических расплавов возможны только под давлением паров летучего компонента, равным давлению диссоциации. Это сильно осложняет как синтез соединений из компонентов, так и их кристаллофизическую очистку. [c.269]

Летучие фосфиды — см. галогениды фосфора. [c.83]

Фосфор и его основные соединения весьма летучи. При испарении из канала угольного электрода пробы, состояш,ей из 99% угольного порошка и 1% фосфора, последний поступает в пламя дуги за 10 сек. Для повышения чувствительности определения фосфора можно использовать фракционирование, испаряя большую навеску пробы из камерного электрода. Фосфор химически активен. Он легко соединяется со многими металлами, образуя фосфиды. Некоторые из них тугоплавки (т. пл. А1Р 2000 °С СгР 1600 °С Fe P 1365 °С МоР 1480 С и т. д.). Это свойство можно использовать для замедления испарения фосфора.. [c.270]

С помощью испарения на воздухе оказалось возможным понизить пределы обнаружения летучих примесей в окислах, диссоциирующих при нагревании в вакууме с образованием летучих продуктов УзОв [508], МпОг [542] РегОз [208], СггОз [476], З Ог [586]. Описан также метод испарения на воздухе для карбида кремния [908], фосфида бора [24], кальцита и флюорита [586]. [c.246]

Антимонид индия. Синтез антимонидов не представляет таких трудностей, как синтез арсенидов и фосфидов. Так как компоненты антимонидов малолетучи и температура плавления относительно невысока, эти соединения могут быть получены простым сплавлением компонентов. В качестве материала тигля (лодочки) обычно применяют графит, графитизированный кварц или корунд. Сплавление проводится в защитной нейтральной атмосфере аргона или водорода. Иногда ведут синтез в вакууме. При этом теряется часть сурьмы из-за ее большой летучести. Но с этим мирятся ради удаления некоторых летучих примесей, таких, как цинк и кадмий. Нарушение стехиометрии не опасно, так как избыточный компонент удаляется при кристаллофизической очистке [ 137, 138]. [c.206]

При получении особо чистого триметилгаллия — исходного продукта в технологии эпитаксиальных слоев арсенида и фосфида галлия и твердых растворов на их основе [1, 2] с успехом может применяться метод ректификации [3—5]. Для расчета ректификационного процесса необходимы данные о равновесии жидкость — пар разбавленных растворов примесей в триметилгаллии. Примесями, лимитирующими процесс ректификационной очистки, следует считать летучие алкильные соединения металлов П и IV группы периодической системы. [c.95]

Впервые этот метод был использован при определении давления диссоциации арсенида и фосфида галлия [234]. Исследуемые нелетучие и летучие компоненты в стехиометрическом соотношении вводили в ампулу, которую затем вакуумировали и помещали з печь с двумя температурными зонами. Температуру в системе принимали как среднюю из температур обеих зон, что вносило существенную погрешность в определение этой величины и, соответственно, равновесного давления диссоциации. Давление в системе рассчитывали по уравнению состояния идеальных газов, исходя нз избыточного количества летучего компонента (мышьяка и фосфора). Аналогичный способ был применен для определения давления диссоциации при плавлении фосфида галлия [235]. [c.172]

На рис. 17 изображены Т — х. Р — Тн Р — х проекции диа-. граммы состояния твердое тело—жидкость—плр системы индий—фосфор [185]. Так как фосфид индия — вещество с весьма значительным давлением пара летучего компонента, то. как видно из рис. 17, была исследована только часть диаграммы [c.102]

Изобарические сечения Р—Т—х-диаграмм. Полупроводниковые соединения очень часто содержат летучий компонент (или компоненты), что предопределяет разложение соединения при нагреве на конденсированный продукт (жидкий или твердый) и газообразный. Так, например, при нагревании фосфида индия одновременно протекают следующие процессы [c.232]

Продукты взаимодействия элементов подгруппы хрома с фосфором, мышьяком и сурьмой резко отличаются от галогенидов и халь-когенидов тем, что их формульный состав не отвечает правилам формальной валентности, т. е. фосфиды, арсениды и стибиды хрома и его аналогов принадлежат к классу аномально построенных дальтонидов, содержащих анион-анионные и катион-катионные связи. Наиболее характерны для фосфидов соединения состава ЭзР, ЭР и ЭРг- Образование моно- и дифосфидов вообще весьма характерно для переходных металлов. Для таких фосфидов при всем разнообразии их состава можно отметить общие закономерности, заключающиеся в том, что по мере увеличения относительного содержания фосфора понижаются температуры плавления, увеличивается склонность к термической диссоциации с отщеплением летучего компонента (фосфора), уменьшается ширина области гомогенности и при этом свойства меняются от металлических у фосфидов типа ЭзР и ЭР до полупроводниковых у высших фосфидов ЭР . [c.346]

Образующийся при разложении фосфида индия свободный индий [см. уравнение (а)] растворяет определенное количество фосфида индия до образования насыщенного раствора [см. уравнение (б)]. Таким образом, нагревание кристаллов полупроводникового соединения в общем случае приводит к разложению их на,элементарные компоненты и образовавшийся расплав представляет собой раствор, обогащенный металлическим компонентом. Однако термическую диссоциацию соединения возможно предотвратить, создавая в закрытой реакционной системе противодавление летучего компонента. [c.232]

При разложении фосфидов активных металлов кислотами одновременно с фосфином образуется в качестве примеси дифосфин Р2Н4. Дифосфин — бесцветная летучая жидкость, по структуре молекулы аналогичная гидразину. Однако он не проявляет основных свойств, с кислотами не взаимодействует. На воздухе самовоспламеняется (сильный восстановитель), при хранении на свету и при нагревании разлагается. В продуктах его распада присутствуют фосфор, фосфин и аморфное твердое вещество желтого цвета. Этот продукт получил название твердого фосфористого водорода и ему приписывается формула Р Н . Согласно другой точке зрения твердый фосфористый водород есть раствор фосфина РНз в твердом фосфоре. [c.278]

Нитриды железа, кобальта и никеля в отличие от нитридов предшествующих d-элементов фазами внедрения не являются. Об этом свидетельствуют их низкая термическая устойчивость и способность к последовательной диссоциации при иагревании с отщеплением азота и образованием все более бедных азотом соединений. Склонностью к термической диссоциации с последовательным отщеплением летучего компонента обладают также фосфиды и арсениды, причем первые — в большей степени. Для стибидов это свойственно в меньшей степени в силу небольшой летучести сурьмы. Фосфиды, арсениды и стибиды получают прямым синтезом из компонентов в эвакуированных и запаянных ампулах. Состав продукта зависит от исходного соотношения компонентов, температуры и давления пара летучего компонента в ампуле. Эти соединения разнообразны по составу, однако наиболее типичные фазы Э3П, Э2П, ЭП и ЭП. . Для кобальта и никеля известны фосфиды ЭР3. Высшие фосфиды ЭРз и ЭРз, а также арсенид FeAsj — полупроводники, остальные пниктогениды обладают полуметаллическими и металлическими свойствами. [c.407]

Все установки для синтеза, измерения давления пара и т. п. должны быть снабжены предохранительными металлическими сетками во избежание несчастного случая при возможном взрыве ампулы. При закалке образцов в воде необходимо использовать защитные очки или предохранительную маску из оргстекла. Вскрытие ампул для извлечения слитка следует производить, обернув их во влажное полотенце и одев защитные очки. Разбивают ампулу или в месте отпайки (одно-темп ратурный синтез), или в средней части (двухтемпературный синтез). Это позволяет сохранить слиток и избежать самовоспламенения фосфора, сконденсировавшегося в холодной части ампулы при двух-гемпературном синтезе (для получения фосфидов). Остатки красного фосфора (с примесью белого),сконденсировавшегося на стенках ампулы, необходимо сразу же сжечь в вытяжном шкафу. Все работы, связанные с применением агрессивных реагентов и образованием летучих гоксичных веществ (жидкостное, хлорное травление и т. п.), не-эбходимо проводить в вытяжном шкафу. [c.5]

Восстановительная активность этих металлов растет с уменьшением порядкового номера. Однако, благодаря устойчивой оксидной пленке, только хром является пассивным металлом в широком интервале температур. Молибден и вольфрам начинают окисляться на воздухе при 250—400° С. При 500° С быстро образуется желтого цвета оксид WO3, а при 600°—М0О3. Оксиды летучи (особенно МоОд), пленки их на металлах незащитные. Использование изделий из этих металлов при высокой температуре требует создания водородной или инертной среды. Хром окисляется при нагревании только в виде порошка. Сплавы железа с хромом (и никелем) нержавеющие. Молибден и вольфрам поглощают водород только при 1200° С и выше, а при охлаждении его содержание в металлах уменьшается. Хром с водородом образует неустойчивые гидриды СгН и СгНз, разлагающиеся при нагревании. Эги металлы не реагируют со ртутью и не образуют амальгам. При нагревании с углеродом и углеводородами до 1200— 1400°С образуются карбиды W2 , W , Moj , МоС (являющиеся фазами переменного состава) и различные карбиды хрома. Все три металла образуют силициды, бориды, сульфиды, фосфиды, нитриды различного состава. Нитриды весьма тверды, но не очень химически устойчивы, кар.1иды же в обычных условиях довольно устойчивы. [c.336]

Как видно из рис. 13—19, диаграммы состояния соединений А В5 однотипны. Равновесная газовая фаза этих соединений состоит в основном из более летучего компонента. Несмотря на заметную диссоциацию, почти во всех исследованных с этой точки зрения соединениях типа А В при затвердевании наблюдается сильная тенденция к образованию соединений стехиометрического состава. Это очевидно из того факта, что удается получить антимонид индия, фосфид индия и арсенид галлия с такой ничтожной концентрацией примесных атомов, которая не могла бы наблюдаться при сколько-нибудь заметных отклонениях от стехиометрии (имея в виду, что сверхстехиометриче- [c.81]

Зонная плавка и выращивание монокристаллов фосфида из стехиометрических расплавов связаны с теми же трудностями, что и при синтезе, которые определяются высоким давлением диссоциации. Горизонтальная зонная плавка осуществляется только в установках высокого давления. Бестигельную зонную плавку из-за малого диаметра слитка (8 мм) можно проводить на таких же установках, как и в случае арсенида галлия. Малый внутренний диаметр ампулы ( 12 мм) позволяет ей выдерживать давление паров фосфора 25 атм без внешнего противодавления. После 3—4 проходов зоны со скоростью 1—3 см/ч на такой установке могут быть получены прозрачные монокристалли-ческие слитки фосфида галлия высокой чистоты. Особенно уменьшается содержание углерода, который удаляется в виде летучих соединений с фосфором и оседает на более холодных участках ампулы [127]. [c.275]

Одним из методов получения летучих водородных соединений является гидролиз различных соединений. Например, если подействовать водой на фосфид кальция СазРз, то образуется фосфин РНз [c.181]

В минералах, рудах и концентратах фосфор находится в виде ортофосфатов. Для разложения навесок этих материалов можно применять как окисляющие, так и неокисляющие кислоты. При разложении металлов, сплавов и полупроводниковых соединений, содержащих фосфор в виде фосфидов (РедР, СигР и др.) или твердых растворов, с целью предотвращения образования летучего фосфористого водорода применяют лишь окисляющие кислоты или их смеси азотную, смесь азотной и соляной кислот, соляную кислоту, насыщенную бромом и др. Однако часть фосфора после разложения металла или сплава в окисляющих кислотах находится в виде соединений низших степеней окисления Для полного их окисления до ортофосфорной кислоты в качестве окислителя чаще всего применяют перманганат калия или хлорную кислоту, нагретую до выделения ее паров. Применение в качестве окислителя персульфата аммония приводит к неполному окислению соединений фосфора. Соединения фосфора низших степеней окисления переводят в ортофосфаты также нагреванием при 120—130° С навески анализируемого материала, переведенного в нитраты. [c.26]

Таким образом, атмосфера кристаллизащш является достаточно мощным средством, позволяющим влиять на характер процесса. Для усиления, например, диссоциативного испарения предпочтительным является вакуум, а для его ослабления — инертная атмосфера. В общем виде можно сформулировать следующее правило в качестве атмосферы кристаллизации предпочтительной является атмосфера, содержащая летучие компоненты кристаллизуемого вещества [15]. Например, для оксидов — кислородсодержащая атмосфера нитридов — азотсодержащая атмосфера фторидов — фторсодержащая атмосфера сульфидов — серосодержащая атмосфера фосфидов — фосфорсодержащая атмосфера и т. д. В практике выращивания монокристаллов тугоплавких оксидов используется кристаллизация как в вакууме, так и в нейтральной (гелий, аргон, азот) и окислительной (воздух, кислород) атмосферах. [c.15]

Фосфид галлия при 1000° С реагирует с парами иода с образованием летучего моноиодида галлия и паров фосфора, а при 750—800° С преимущественно протекает обратная реакция. Транспортируя смесь Оа и 4 в более холодную часть ампулы (диффузия, конвекция) и создавая оптимальное пересыщение, получают кристаллы фосфида галлия. [c.63]

При разлояении металлов и сплавов, содержащих фосфор в виде фосфидов, для предотвращения образования летучего фосфористого водорода применяют лишь окисляющие кислоты, смесь азотной и солпной кислот, или разлагают сплавлением с перекисью натрия. Часть фосфора после разложения в кислотах находится в трехвалентном состоянии для окисления его до ортофосфорной кислоты обычно применяют мар-ганцевокислый калий. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология