Реакции первый

Исследования, проведенные с твердым фосфорнокислым катализатором, показали, что олигомеризация пропилена при концентрации его свыше 3,1 моль на 20 г катализатора проходит как реакция первого порядка [87]. Опыты с фосфорной кислотой на силикагеле [88] показали, что доля димеров и тримеров увеличивается с повышением содержания воды. Результаты эти истолковываются так на первой стадии происходит отложение пропилена на кислом катализаторе и образование сложных эфиров фосфорной кислоты, которые затем реагируют с пропиленом. В результате образуются ионы карбония, которые присоединяются к другим молекулам олефина или путем отдачи одного протона стабилизируются на анионах фосфорной кислоты при этом выделяются олигомеры. [c.249]

Необратимая реакция первого порядка. Необратимая реакция диссоциации первого порядка может быть записана в виде А —> продукты, так как ее скорость не зависит от числа и концентрации продуктов реакции. Если с — концентрация вещества А и реакция имеет первый порядок по этому веществу, то скорость уменьшения с, очевидно, пропорциональна самой величине с. т. е. [c.91]

Если реакция начинается при к Ь/к > 1, то г к а й. При этом реакция имеет кажущийся первый порядок по веществу В и нулевой порядок по веществу В. Однако по мере превращения вещества В величина к Ык становится гораздо меньше единицы. При этом г (к к а к ) bd и реакция имеет первый кажущийся порядок как по В, так и по В, а суммарный порядок равен 2. Таким образом, термин порядок реакций имеет точный смысл только в случае реакций с кинетическими выражениями тппа (IV.4). Кинетики утверждают, что все реакции можно сделать реакциями первого порядка действительно, этого можно добиться, обеспечив избыток всех реагентов, кроме одного, или проводя реакцию вблизи равновесия. [c.84]

Обратимая реакция первого порядка. Рассмотрим реакцию — 2 = О, где вещество реагирует с образованием вещества А . Эта реакция — первого порядка, если [c.92]

Коэффициент полезного действия этого метода производства изопрена определяется в первую очередь последней стадией, т. е. де-метанизацией. Перед последней стадией выход изопрена достигает около 65 мол. %. Опыты показывают, что расщепление происходит точно или примерно по реакции первого порядка, когда имеет место разрыв одной или нескольких С— С-связей. Однако энергии [c.233]

По данной схеме можно вычислить в стационарном состоянии что рассматриваемый пиролиз протекает как реакция первого порядка. Однако это зависит от выбранной схемы пиролиза. [c.234]

При рассмотрении механизма элементарного электрохимического акта целесообразно различать реакции, идущие с разрывом внутримолекулярных связей, и реакции, в ходе которых происходит лишь перестройка структуры частиц и растворителя с сохранением основных связей, существовавших в исходных частицах. Типичным примером реакций первого т ша можно считать одну из наиболее часто встречающихся на практике и наиболее интенсивно изучаемую реакцию выделения водорода [c.371]

Сразу же видно, что здесь имеются две пары идентичных реакций первая с пятой и вторая с четвертой. Однако без дальнейшего исследования было бы опасно заключить, что в рассматриваемом случае три независимых реакции. Положим [c.20]

Упражнение IV.И. Используйте ту же технику приведения переменных к безразмерному виду для исследования обратимой реакции первого порядка = О, считая = 73 = О, Ра = 71 = 1- 20 = О- [c.76]

Параллельные реакции первого порядка [c.88]

Упражнение V.4. Обратимая реакция первого порядка А В проходит [c.94]

Формула (V.31) теряет смысл в случае реакции первого порядка, хотя хорошо известно, что в пределе п—1) [c.94]

Последовательность нескольких реакций первого порядка исследуется тем же способом здесь основная задача — не запутаться в алгебре. Рассмотрим систему [c.104]

Отношения р./а. и у /а. (г = 1, 2) можно найти из уравнений прямолинейных путей их абсолютные значения определить таким образом нельзя, так как уравнения сс а + + у.с = О однородны. Зная эти четыре отношения и две величины X., можно следующим образом найти значения шести констант скорости реакций. Первое уравнение из системы ( .74) можно записать при 1 = 1 или [c.109]

Будем считать, что стадия 4 — превращение вещества А в вещество В на поверхности катализатора — это реакция первого порядка, скорость которой определяется концентрациями адсорбци-рованных веществ Л и 5, т. е. и с . Таким образом [c.124]

Мы выразили таким образом, скорость реакции на поверхности через объемные концентрации и с . Функция (VI. 14) отличается от кинетической зависимости для реакции первого порядка в объеме только знаменателем 1 + который отражает ограни- [c.125]

Таким образом, мы смогли получить простые результаты благодаря линейности кинетических зависимостей для реакции первого порядка. Если определяющей стадией является химическое превращение, то равновесные адсорбционные соотношения можно ввести в любой нелинейный кинетический закон. Однако в других случаях при этом нельзя найти явного выражения для эффективной скорости г. [c.126]

Это обычное выражение для скорости реакции первого порядка [c.129]

Нетрудно также исследовать взаимодействие процессов внешней и внутренней диффузии. Рассмотрим для этого простейший случай реакции первого порядка на плоской пластине. Снова используем уравнение (VI.39) [c.139]

Результаты расчета для необратимой реакции первого порядка на пористой пластине приведены на рис. VI.7. Модуль Тиле определяется как [c.144]

Вещество А вступает в последовательную реакцию первого порядка А —- В— [c.156]

Изменение концентрации реагирующих веществ во времени для простейших реакций первого и второго порядков определяется классическими уравнениями кинетики. Например, для реакции перво1-о порядка [c.264]

Для реакций нулевого порядка концентрационный к. п. д. т]н = 1, т. е. внутриреакторное перемешивание не снижает скорости реакций нулевого порядка. Наименьшие значения имеет копцентрацион-пый к. п. д. для реакций второго порядка, а реакции первого порядка занимают промежуточное положение. [c.274]

В первой стадии поддерживают условия, благоприятствующие образованию персульфоновой кислоты, стабилизированной в виде ацетильного производного и называемой в дальнейшем для краткости перекисью . Во второй стадии углеводород взаимодействует с двуокисью серы и кислородом. При этом перекись способствует, как известно, распространению цепной реакции. Первая реакция — образование перекйси — протекает по уравнению [c.497]

Продуктами процесса каталитического крекинга являются газ, содержащий до 50% (масс.) непредельных углеводородов и до 25% (масс.) изобутана, бензин, легкий и тяжелый газойли (фракции 190—350°С и выше 350°С соответственно). Часть тяжелого газойля после стадии разделения и смесь катализаторной пыли с тяжелым газойлем (шлам) после стадии отделения катализатора возвращаются на стадию реакции. Закоисованный катализатор поступает на регенерацию, а регенерированный возвращается на стадию реакции. Первые две стадии составляют реакторный блок, а последние две — блок разделения установки каталитиче1Ского крекинга (в последующем описании реакторный блок будет условно обозначаться в виде одного квадрата). [c.222]

Окисление пропилена в присутствии СиО на Si — реакция первого порядка по отношению к кислороду и нулевого порядка по отношению к пропилену [69], поэтому скорость окисления возрастает с увеличением концентрации кислорода [64]. Селективность образования акролеина повышается с ростом концентрации пропилена [64—66]. Водяной пар является лучшим разбавителем по сравнению с пропаном или азотом (при конверсии 6% оптимальный выход 70%) [70—71]. Образование СОа уменьшается при введении водяного пара. Тем самым повышается и селективность оптимальная концентрация пропилена будет 10% [72]. Лучше всего действует добавка 40% водяного пара (при 340—400 °С), выше этого цоказателя катализатор становится нестойким [73]. [c.97]

Реакция аммонокисления для пропилена является реакцией первого порядка, а для аммиака и кислорода — нулевого порядка- [c.119]

Исследована димеризация в присутствии трипропил- и триизо-бутилалюминия [27, 28]. Энергия активации реакции составляет 14 ккал/моль (150—230 °С). Эта реакция первого порядка, ее начальная скорость прямо пропорциональна концентрации катализатора. Побочные же продукты образуются по механизму, имеющему второй порядок по отношению к пропилену. [c.219]

Изучение разложения КМГП при температурах, при которых разложение еще не проявляется (60 °С), и в присутствии солей кобальта (И) показало, что это реакция первого порядка [251], не зависящая от концентрации КМГП. Растворитель же влияет на скорость. Под действием солей кобальта КМГП разлагается с образованием радикалов [288]. [c.280]

Кислотное разложение КМГП является реакцией первого пО рядка ПО отношению к КМГП и одновременно к концентрации водо родных ионов [294] [c.283]

Теория элементарного акта, основакпая на представлении о решающей роли энергии разрыва связей в его кинетике и на отождествлении обобщенной координаты реакции с иаправлепием разрыва связи, позволяет дать качеетвеш о правильное истолкование основных закономерностей реакции выделения водорода и других реакций первого тииа, а такл<е предвидеть ряд новых эффектов. [c.373]

Именно вследствие необратимости реакций приведенные выше уравнения можно последовательно интегрировать одно за другим. Если первая реакция идет но и-му порядку, уравнения по-прежнему разрешимы, однако в том случае, когда одна из промежуточных реакций имеет порядок, отличный от первого, аналитического решения, вообще говоря, не существует. Для обратимых реакций вопрос несколько более запутан. Мы рассмотрим его в следующем разделе, применив метод анализа систем реакций первого порядка, предложенный Уэйем и Претером. [c.105]

Важный вопрос о соответствии значений констант скоростп реакций эксперпментальным данным вынесен в этой главе в упражнения. Сделано так потому, что, с одной стороны, этот вопрос относится скорее к области чистой, чем прикладной кинетики, и, с другой стороны, его решаюш,ее значение для всей проблемы расчета химических реакторов не вызывает сомнений. Если кинетические зависимости изображаются прямыми линиями, как на логарифмическом графике для реакции первого порядка в упражнении У.2, то оценка точности найденных значений констант скорости реакций может быть получена из отклонения экспериментальных данных от прямой линии, наилучшим образом оиисываюш ей ход процесса. Если дифференциальные уравнения, описывающие систему реакций, должны с самого начала интегрироваться численно, то провести оценку значений констант скорости и их точности значительно труднее. В простейших случаях уравнения можно решать с помощью аналоговой вычислительной машины, где константы скорости представляются переменными сопротивлениями. Эти сопротивления можно изменять вручную, пока не будет достигнуто наилучшее возможное соответствие между расчетными и экспериментальными данными. Если решение проводится на цифровой вычислительной машине, следует использовать метод проб и ошибок. Предположим, [c.116]

В данном случае числитель тот же, что и для гомогенной реакции первого порядка, но определяющими константами скоростп [c.125]

Упражнение VI.10. Покажите, что к возрастает с температурой, и если кажущаяся константа скорости г к принята за истинную к, то эксперимент, предназначенный для онределения энергии активации Е путем измерения скорости реакции при различных температурах, даст кажущееся значение энергии активации, изменяющееся в пределах от Е до 1/2 Е по мере повышепия температуры. Покажите это на примере реакции первого порядка. [c.138]

Отметим, например, вычисления фактора эффективностп для неизотерми- ческой реакции первого порядка, проведенные в работе [c.148]

Упражнение VII.2. Проводится реакция первого порядка А А г, = О, и в момент г = О реактор иуст. Если в реактор подается чистое вещество А п температура поддерживается постоянной, найдите выражение для состава смеси в реакторе для времен, меньших 0, ири i = 0 и для времен, превышающих 0, зная концентрацию чистого вещества 4 j и константу скоростп реакции первого порядка к. [c.156]

Если 0, Ту я Q заданы и требуется определить Т и мы сталкиваемся фактически с задачей расчета существующего реактора или реактора, который по некоторым соображениям нрёдполагается существующим. В этом случае следует решить систему уравнений (УП.ЗЗ), (У11.34) относительно и Г. Уравнение (УП.ЗЗ) — алгебраическое относительно (может быть, оно включает квадратный корень или некоторую дробную степень от которой можно избавиться), но трансцендентное относительно Т. В простейших случаях его можно решить относительно в явном виде, а затем подставить найденное выражение для в формулу (УП.34) и получить единственное уравнение для Т. Рассмотрим реакцию первого порядка 41 — Л 2 = О, для которой [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология