Анализ кинетических данных

Корриган приводит четыре метода, применяемых при анализе кинетических данных [c.125]

Развита теория кинетики БПК в связи с особенностями дыхания микроорганизмов, зависящими от субстрата (лабильные, стойкие, токсичные вещества). На основании анализа кинетических данных о БПК установлена зависимость между безразмерной скоростью дыхания (отношение общей скорости дыхания к скорости в условиях, когда весь субстрат исчерпан) и содержанием субстратов, по-разному влияющих на дыхание микроорганизмов (рис. У1-1). [c.150]

Энергая активации из анализа кинетических данных реакции окисления при акустическом воздействий была оценена по формуле Аррениуса и составляет величину порядка 44 кДж/моль. [c.61]

Рис. 94. Анализ кинетических данных [39] активации субстратом реакции гидролиза я-нитроанилида -лизина, катализируемой трипсином, в координатах выражения (6.96)

Анализ кинетических данных ферментативных реакций можно проводить как с использованием начальных скоростей (по зависимости начальной скорости ферментативной реакции от начальной концентрации субстрата или эффектора, как это было показано в предыдущих параграфах), так и с использованием временного хода реакции, применяя интегральную форму кинетического уравнения скорости. [c.247]

Графические методы, применяемые для анализа кинетических данных с помощью уравнения (6.134) [c.250]

Для одновременного учета как стерических, так и электронных ха)рак-теристик заместителей R, и Rj проведен корреляционный анализ кинетических данных. Для соединений № 1-8 (табл. 6.14) получено трехпараметрическое уравнение [c.318]

В опытах по изучению кинетических свойств очищенных ферментов в лабораторных условиях концентрации фермента составляют обычно 10 —10 М, в то время как в клетке они равны 10 —10 М и, следовательно, могут быть гораздо выше концентрации соответствующих субстратов. В связи с этим при интерпретации данных, получаемых в лабораторных условиях, необходимо соблюдать известную осторожность. В настоящее время разработаны методы анализа кинетических данных для случая, когда концентрация фермента превышает /См [28] использование же обычных уравнений приводит к недопустимо большим ошибкам. [c.24]

Макрокинетический метод расчета непрерывного процесса сушки дисперсных материалов основан на совместном анализе кинетических данных о скорости сушки и нагрева частиц влажного материала (или представительной порции полидисперсного материала] при различных внешних условиях и балансовых [c.154]

Эффекты ингибирования и активации катализаторов имеют существенное значение в процессах регуляции их активности в сложных, в частности физиологических, системах. Ингибиторные методы служат в качестве инструмента для изучения структуры и механизма каталитического действия активных центров. Ниже описаны наиболее часто встречающиеся типы ингибирования и активации. Графические способы анализа кинетических данных иллюстрирует рис. 16.2. [c.474]

Прежде всего об общих принципах эксперимента. Меченый предшественник должен более или менее свободно входить в систему и становиться метаболически эквивалентным эндогенному субстрату, в который требуется ввести метку. Эти требования в общем соблюдаются, например, для ацетат-иона, в меньшей степени—для малонат-иона и часто совершенно не соблюдаются для введенного мевалонат-иона. Конечно, во время эксперимента организм должен продуцировать требуемое соединение из эндогенного субстрата (а не, например, из некоторого накапливаемого позднее промежуточного вещества). Эксперимент должен также обеспечивать возможность отличать проверяемый прямой путь включения от любых других неожиданных и часто в высшей степени косвенных путей. Например, структуры многих поликетидов таковы, что меченый поликетид в результате простых реакций расщепления может стать источником специфически меченного аце-тил-КоА, который затем может включаться в совершенно иное соединение. Еще один пример такие совершенно различные по структуре аминокислоты, как глицин, серии и триптофан, могут являться эффективными предшественниками С-метильных групп количественное сравнение с меченым метионином показывает, что последний представляет собой гораздо лучший предшественник, но результаты с другими аминокислотами могут быть правильно интерпретированы только при наличии определенных данных о промежуточном метаболизме. Соблюдение соответствующих биологических принципов может также оказаться выгодным при выборе наиболее экономичной или наиболее чувствительной методики. Как будет показано ниже, различные применяющиеся в настоящее время изотопы следует вводить в различных количествах этот факт следует учитывать, например, при проведении предварительных опытов с целью оптимизации условий включения предшественника. Кинетика включения предшественника может быть чрезвычайно сложной. Эта тема достаточно хорошо осЕ-г-щена в обзорах [1,96,97] описано и применение математического анализа кинетических данных, который имеет, по-видимому, ограниченное применение, но тем не менее важен как инструмент фундаментального исследования [98,99]. [c.467]

Анализ кинетических данных при исследовании влияния концентрации соли, кислорода, анионного состава и pH раствора, температуры на скорость окисления железа позволили сформулировать три основных положения [c.54]

Из анализа кинетических данных [170] было сделано заключение, что при П0°С на десять актов взаимодействия радикала с боковой цепью толуола приходится всего один акт гидроксилирования ядра. [c.286]

Диффузионная модель Дамкелера была применена для решения многих задач кинетики адсорбции в гранулах разной геометрической формы для линейной [4] и нелинейной изотерм адсорбции [5—9]. Задача кинетики адсорбции была решена также для неизотермических условий [10, 11]. Для резко выпуклой, так называемой прямоугольной изотермы эта задача сводится к случаю практически послойной отработки зерна [12]. Авторы настоящей работы также занимались некоторыми задачами, основанными на модели Дамкелера, и обосновали применимость метода статистических моментов к анализу кинетических данных как для случаев линейной и прямоугольной изотерм адсорбции [13], так и для изотермы Ленгмюра [9]. [c.296]

Использованная выше модель пористой структуры не вполне отражает структуру реального активного угля, так как транспортные поры представляют собой скорее каналы в сплошной микропористой среде, чем полости между отдельными микропористыми областями. Но очевидно, что с кинетической точки зрения разница между обоими типами структуры сглаживается в том случае, если скорость массопереноса в области достаточно мала по сравнению с общей скоростью массопереноса. Для анализа кинетических данных уравнение (6) может быть представлено в виде [c.298]

Реакция типа (1-10) при неравных друг другу коэффициентах диффузии рассмотрена в работе [125]. Уравнение для анализа кинетических данных подобно уравнению (4-25), только во втором слагаемом в правой части уравнения (4-25) присутствует множитель Ок/В) [Ок/Во), где [c.92]

Анализ кинетических данных позволяет количественно оценивать ингибирующие свойства о помощью комплекса показателей, включающего [c.76]

Выбор теплоагентов смешения для различных процессов должен производиться на основании анализа кинетических данных с определением эффекта применения того или иного агента, подходящего для данных конкретных условий. Рассматривать этот вопрос в общем виде практически невозможно. В виде примера того, как может решаться такая задача, ниже приводится краткий анализ нескольких вариантов теплового регулирования процессов гидроочистки непредельных бензинов и деструктивной гидрогенизации в паровой фазе (произведенный автором совместно с А. П. Зиновьевой). [c.260]

АНАЛИЗ КИНЕТИЧЕСКИХ ДАННЫХ [c.57]

Анализ кинетических данных охватывает два аспекта [c.57]

На микрофотографии, приведенной на фото 42, видна одна из стадий дегидратации стифната свинца, сопровождающаяся характерным разрушением кристалла. Хотя дегидратация и полиморфные превращения вначале могут быть не связаны непосредственно с химическими превращениями, однако они могут привести к значительному развитию внутренней поверхности твердого тела — обстоятельство, которое следует учитывать нри анализе кинетических данных о реакциях в твердой фазе. [c.185]

Более распространенная и соответственно более сложная ситуация возникает, когда в химической реакции участвует или несколько химических элементов, или две различные молекулы. Кинетический механизм таких реакций включает много элементарных стадий с участием большого числа различных химических частиц. Некоторые стадии могут вносить существенный вклад в полную скорость процесса, даже если концентрации этих частиц крайне малы. В таких случаях надежная интерпретация экспериментальных данных, полученных с помощью любой одноканальной методики регистрации, затруднительна. Положение несколько упрощается, если имеется уже достаточно хорошо изученная реагирующая система и, кроме того, разумно выбраны условия проведения опытов для выделения стадии, контролирующей ход реакции. Вместо обычных рассмотрений порядка реакции и дедуктивного метода анализа кинетических данных, основанных на выражении скорости реакции в явной интегральной или дифференциальной форме, необходимо применять методы численного интегрирования скоростей реакций для полной схемы процесса. Варьируя константы скоростей, можно добиться соответствия с экспериментальными данными и достичь удовлетворительного понимания кинетики всего брутто-процесса. Изучение сложных реакций в ударных волнах и в потоке начиная с 1950 г. послужило мощным толчком к развитию методов численного кинетического анализа реагирующих систем. [c.109]

Функция кислотности использовалась для анализа кинетических дан-НГ.1Х по катализированным кислотой реакциям в концентрированных растворах [60]. Лонг и Пурчез [62[ нашли , что скорость гидролиза р-пропио-лактона в концентрированных водных растворах Н2304 и НСЮ4 первого порядка по лактону и пропорциональна кд. Обш ее уравнение реакции [c.496]

В соответствии со всем изложенным выше показано [109], что в строго идентичных условиях выход метилциклопентана из н-гексана действительно меньше, чем из изогексанов. Выходы метилциклопентана из 2- и 3-ме-тилпентанов практически совпадали, что, по-видимому, обусловлено практически одинаковыми суммарными благоприятными эффектами. Важной особенностью обсуждаемой работы является то, чго опыты проводили в токе Не с непременной обработкой катализатора перед каждым опытом небольшим количеством водорода. Следует отметить, что кроме метилциклопентана в продуктах реакции присутствовали изомерные гексаны, соответст-вуюшие им алкены, бензол и метилциклопентен. Для рассмотрения участия алкенов как промежуточных продуктов Сз-дегидроциклизации 2- и 3-метилпентанов были соответственно проведены две серии опытов с двойными смесями 2-метилпентан — 2-метилпентены- С и З-метилпентан- С — 3-метилпентены (рис. 41). Анализ кинетических данных (см. рис. 41) привел к заключению [109], что образование метилциклопентана из изомерных гексанов на Pt/ в атмосфере гелия (с предварительной обработкой катализатора водородом) при 310°С происходит двумя параллельными путями 1) через промежуточную стадию образования алкенов и 2) непосредственной циклизацией исходного алкана. При этом также отмечается, что в названных условиях различие в строении 2- и 3-метилпентанов мало влияет на соотн ение путей их Сз-дегидроциклизации. [c.221]

Из анализа кинетических данных реакции окисления этилмеркатида натрия кислородом воздуха при различных температурах и при волновом воздействии была оценена энергия активации, по формуле Аррениуса, которая составляет приблизительно 30-32 кДж/моль. [c.55]

Именно этим можно объяснить, например, то, что при анализе кинетических данных для реакций гидролиза гиппурилфенилглицина и брома-цeтил-DL-фeниллaктaтa, катализируемых карбоксипептидазой, авторы [24] получили отрицательные значения и К т(каж)- Это видно из данных, приведенных на рис. 102, если анализировать их с помощью уравнения (6.135). [c.252]

Рис. 102. Анализ кинетических данных гидролиза бромацетил-Ь, 1-фениляактата, катализируемому карбоксипептидазой [24], с помощью интегральной формы уравнения скорости (6.135)

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

Важные различия между внутри- и межмолекулярными каталитическими системами проявляются при анализе кинетических данных. Эти процессы следуют кинетике реакций первого и второго лорядка соответственно и поэтому не подлежат прямому сопоставлению. Однако сравнение все же возможно путем расчета концентрации межмолекулярного катализатора, необходимой для совпадения скоростей внутри- и межмолекулярных реакций (в предположении, что концентрация субстратов в обоих случаях одинакова). Проводимый расчет приводит к такой концентрации внешнего катализатора, которую можно отождествить с эффективной (локальной) концентрацией внутреннего катализатора [7]. [c.271]

Анализ кинетических данных позволил выбрать оптимальные условия проведения процесса температура 185°С, время контакта 10 с, молярное отношение метанола МАФ = 3 1, в этих условиях конверсия МАФ составляет 407о при селективности [c.275]

Технологическое оформление процесса аналогично применяемому при парофазном синтезе 2-МП. Процесс проводят при температуре 240—250°С, при более высокой температуре наблюдается снижение его селективности. На основании анализа кинетических данных было выбрано оптимальное отношение Рл а Расон, равное 5—6, при котором достигается максимальная производительность катализатора (рис. 3.40) и конверсия уксусной кислоты 80—90% при селективности по ИПА не менее 92%- Процесс проводят с рециркуляцией непрореагировавшей МАФ. Учитывая, что в реакцию вступает только метилацетилен, в схему процесса рентабельно включить узел изомеризации аллена в метилацетилен или отводить обогащенную алленом МАФ для других производств [218]. [c.279]

Для построения схемы окислительного аммонолиза пропилена необходимо выяснить поведение различных азотсодержащих продуктов. На основании анализа кинетических данных показаны возможные превращения азотсодержащих продуктов окислительного аммонолиза пропилена [203]. Окиелеиие образующихся при этом акрилонитрила и ацетонитрила показало, что эти молекулы превращаются в СОа, СО и Н2О. На основании кинетических изотопных данных и поведения отдельных продуктов реакции была предложена такая схема окислительного аммонолиза пропилена [c.92]

Анализ кинетических данных по ингибированной полимеризации ме-тилметакриалата и метилакрилата различными хинонами указывает на обрыв двух реакционных ценей одной молекулой хинона (см. табл. 28). В то же время при ингибированной хиноном термической полимеризации стирола при 100° С найдено, что одному обрыву реакционной цепи соответствует расход 17 молекул хинона [86], что указывает на эффективную регенерацию реакционных цепей. Сравнительно высокая температура и малая стационарная концентрация радикалов, вследствие малой скорости инициирования, в данном случае благоприятствуют регенерации цепи. Тюдёш и сотр. [8, 87] для многих хинонов нашли стехиометрические коэффициенты, меньшие двух. [c.171]

Анализ кинетических данных гидрирЛания метиллинолеата с помощью аналоговой вычислительной машины согласуется со следующей схемой [5] - [c.121]

Кинетику этой реакции изучали в 1962—1963 гг. Михал [28] и Виелопольский [29] с сотр. Ими было показано, что при фотоинициировании скорость хлорирования почти не зависит от температуры, реакция замедляется после введения в полиэтилен 60% (масс.) С1 и практически прекращается после введения 73% (масс.) С1. Этот эффект, очевидно, отражает дезактивирующее влияние заместителя (атомов С1) на соседние С—Н-связи [30— 33]. Однако в работах [28, 29] количественный анализ кинетических данных не проводился, и индивидуальные константы скорости хлорирования не были определены. Между тем хлорирование полиэтилена (ПЭ) представляется весьма подходящей реакцией для количественного исследования эффекта соседних звеньев [34]. [c.204]

Скорость окклюзии галогенидов. Скелс [34] изучил кинетику необратимой окклюзии Na l цеолитом NaY и нашел, что на скорость окклюзии сильно влияет начальная концентрация вводимой соли. Следовательно, при малых концентрациях лимитирующей стадией процесса становится диффузия вводимой соли (рис. 5-2). Анализ кинетических данных показал, что кинетика окклюзии не подчиняется простому кинетическому уравнению первого порядка, что свидетельствует о более сложном механизме процесса. Его можно представить себе, предположив, что анионы такого размера, как галогениды, слишком велики для того, чтобы они могли проходить через 6-членные кислородные окна, ведущие в содалитовую ячейку, не вызывая разрыва связи между каркасными катионами (Si, AI) и ионами кислорода. Такой разрыв связи должен существенно увеличивать размер 6-членного кислородного окна, способствуя прохождению окклюдированного аниона. [c.410]

Происходит перенос электрона на бром, образование воды за счет ОН и Н и возникновение двойной связи. Этот пример показателен тем, что он указывает на относительность деления на нуклеофильные и электрофиль-ные реакции и на необоснованность локализации некоего реакционного центра в таких реакциях. Нуклеофильность и электрофильность в этих реакциях совмещены. Действительно, энергия сродства брома к электрону больше энергии связи С — Вг. Таким образом, электрофильность брома играет не меньшую роль, чем нуклеофильность другой группы. Теория Бренстедта ввела понятие переноса протона . Возникает вопрос о том, действительно ли такой перенос в чистом виде имеет место Какова при этом роль воды, связанной с протоном энергией в 170—180 ккал Применение методов ядерного резонанса и измерения очень быстрых реакций позволило получить данные, проливающие свет на этот вопрос. Анализ кинетических данных возможен по обнаружению квардруплета протонов СНз. По расплыванию и слиянию линий воды с линией NHз+ можно судить, в какой мере обмениваются протоны воды. [c.231]

Другой пример такого рода — определение констаиты скорости метанолиза хлорбензола [33]. Эта реакция даже при критической температуре метанола протекает так медленно, что непосредственное измерение ее скорости невозможно. Однако вполне доступны кинетические измерения в случае п- -замещенных хлорбензола с электроноакцепторными R. Откладывая логарифм констаиты скорости метанолиза соответствующего соединения против о-константы заместителя и экстраполируя результирующую прямую кс О (консташе водорода), можно получить значение константы скорости метанолиза хлорбензола (рис. 5). Интересные примеры подобного практического при.меиения ур авнения Гаммета приводят Тафт [19] и Цоллингер [34, 35], Цоллингер, например, показывает, как из анализа кинетических данных реакций азосочетания с помощью соотношения (1.3) вытекает важное правило об активации электроноакцепторными заместителя- [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология