Линде структура

Путем сравнения хроматограмм синтезированных ими цеолитов с хроматограммами той же смеси, полученными на молекулярных ситах Линде 10Х и 13Х, принятых условно в качестве стандартных, контролировались молекулярно-ситовые свойства и сохранность кристаллической структуры цеолитов, полученных в различных условиях синтеза. [c.72]

Для некоторых цеолитов установлены структуры. К таким цеолитам относятся анальцит [245, 246], натролит, сколецит, томсонит и эдингтонит [178, 247, 248], шабазит, гмелинит, левинит и эрионит [47, 109, 238], филлипсит и гармотом [37, 229], морденит [179], дакиардит [180] и фоязит [79, 89]. Сюда можно добавить также синтетический продукт — сито Линде А [55, 89, 210]. Мы не будем останавливаться на детальном рассмотрении этих структур, но отметим лишь существенные особенности некоторых из них. До сих пор наиболее интересные цеолиты [фоязит (и синтетические фоязиты, такие, как сита Линде X и У), сито Линде А, шабазит, гмелинит, левинит и эрионит, а также морденит, птилолит и дакиардит ] изучались как молекулярные сита. Как будет сказано ниже, нри получении искусственных разновидностей природных цеолитов, меняя состав, им можно придавать самые разнообразные свойства молекулярных сит. [c.341]

Число маленьких молекул, приходящихся на одну крупную полость, очень велико, поэтому вполне резонно считать, что они нахо дятся в ней в виде отдельных группировок. Эти группировки не изолированы друг от друга, особенно в более открытых решетках. Таким образом, молекулы- гости в таких открытых структурах, как у фоязита, вероятно, можно рассматривать как межкристаллитную жид-кость Однако даже в менее открытых структурах, например в решетке шабазита, в одной клетке которой могут разместиться лишь две молекулы иода (см. табл. 72), эти молекулы могут контактировать друг с другом через восьмичленные кольцевые отверстия и среднее число координированных атомов иода в решетках шабазита, фоязита и сита Линде 5А, насыщенных иодом, достигает четырех, как и в других аналогичных соединениях иода [73]. [c.359]

Исследование [169] спекания катализаторов крекинга в вакууме или при обработке паром показывает, что после спекания в вакууме пористая структура катализатора по существу не изменяется. Обработка паром влияет на магниевосиликатные катализаторы слабее, чем на алюмосиликатные катализаторы, поскольку, как было рассмотрено выше, при термической обработке происходит общая перестройка структуры алюмосиликата, которая тесно связана с содержанием воды. Обработка алюмосиликатных катализаторов водяным паром приводит к расширению пор следовательно, водяной пар при высокой температуре может быть главной причиной снижения активности алюмосиликатных катализаторов. Непористая двуокись кремния фирмы Линде проявляет значительную стабильность к термическим воздействиям, и при нагревании ее до 1000° происходит лишь незначительное уменьшение величины новерхности. [c.376]

Тот факт, что структура может разрушаться без заметной потери удельной поверхности, указывает на то, что даже когда первичные частицы упакованы более плотно, не очень большая поверхность теряется при дополнительных точках соприкосновения, которые должны образоваться. Карман [63] указывал, что сжатие несвязанного порошка кремнезема Линде, которое показало неизмеримый объем пор, так как объем адсорбированного газа непрерывно увеличивался с повышением давления пара, заканчивается образованием гелеобразной массы, имеющей определенный объем пор. [c.151]

Девисон достаточно 1,5 монослоя, в то время как в случае аэрогеля, а также неплотно связанных частиц кремнекислоты Линде требуется гораздо большее число слоев. Таким образом, является очевидным, что структура пор может оказывать лишь небольшое влияние на адсорбцию при низких относительных давлениях, но является значительным фактором в области высоких относительных давлений [50]. [c.91]

Изотермы адсорбции и десорбции указывают на резкое различие между мелкопористой структурой силикатного ксерогеля и крупнопористой структурой аэрогеля. Гистерезисная изотерма для непористой кремнекислоты Линде превосходно иллюстрирует адсорбционные свойства, которыми при низких температурах обладает непористое твердое тело с развитой поверхностью. При изучении особенностей спекания был обнаружен тот факт, что силикатный аэрогель обладает наибольшей термической устойчивостью среди всех подобных ему материалов. Гистерезисные изотермы, определявшиеся в ходе изучения спекания силикагеля Девисон, показывают, что сохраняющиеся поры не изменяют своей первоначальной структуры. [c.105]

Обобщая, можно сказать, что значение неорганических обменников с появлением искусственных обменников очень сильно упало. Область их применения ограничивается в настоящее время лишь специальными отраслями, для которых решающим является высокая устойчивость этих обменников к окислителям и высоким температурам, например при применении в качестве катализатора или носителей катализаторов для некоторых газовых реакций. На некоторые другие специальные применения, например, в форме свежеосажденных осадков при очистке воды или осадков активированных осветляющих земель в качестве средства для очистки жиров и масел, мы уже указывали выше. Кроме того, определенный научный интерес представляет жесткая структура их решетки. В последнее время цеолитные минералы и синтетические алюмосиликаты благодаря своей пористости получили техническое применение для разделения газов и паров (Баррер, Линде). Подробнее см. стр. 375 или 382 Ионообменники как молекулярные сита . [c.51]

На пористую структуру получаемых гранул большое влияние оказывает природа связующего. Так, применение в качестве связующего вместо глины Б 5/6-оксинитрата алюминия вызывает существенное уменьшение суммарного объема пор и резкое сокращение объема пор с эквивалентными радиусами, превышающими 480 тц. Из исследованных образцов этой серии паиболее близко по вторичной пористой структуре к образцу Линде 13Х образец 13Х-30(5). [c.186]

Была также изучена пористая структура синтетических цеолитов фирмы Линде (табл. 5), для которых характерно а) невысокий и мало различающийся суммарный объем пор б) близкие величины кажущихся [c.186]

Другое важное наблюдение Линде [41] состоит в том, что имеются конвективные ячейки, отличающиеся различным направленнедг потоков. Они были названы Р-ячейками (когда вещество из глубины фазы транспортировалось на поверхность раздела фаз по периферии ячейки) и С-ячейками (когда вещество передавалось в центр ячейки). Большие, первоначально круглые, Р-ячейки (фото 6.8) отделены друг от друга потоками жидкости, движущейся из глубины фазы. Увеличиваясь в размере, они приобретают полигональную структуру (обычно гексагональную), п перестройка пз круглой к полигональной структуре может привести к образованию С-ячеек. [c.233]

Сборник статей зарубежных специалистов отражает с единых позиций пифодинамики различные подходы к построению моделей процессов, протекающих вблизи поверхностей раздела фаз. Основное внимание уделено устойчивости и свойствам возникающих конвективных структур. Среди авторов — известные ученые А.3ан )ельд (Бельгия), X.Линде (ГДР), Т.Соренсен (Дания), М. Веларде (Испания) и другие. [c.4]

Так как найденное Маханти межатомное расстояние в нижнем состоянии оказалось слишком низким по сравнению с величиной Ге в аналогичных молекулах и, кроме того, в приводимых Маханти данных имелся ряд неточностей, отмеченных Джеймсом [2209], Лагерквист, Линд и Барроу в 1950 г. [2527] вновь исследовали спектр молекулы окиси бария. В качестве источника возбуждения спектра использовалось ацетилено-воздушное пламя, в которое вводился раствор ВаСЬ. Спектр регистрировался в первом порядке решетки (дисперсия , 2 К1мм). Точность определения положения линий в спектре составляла около +0,03 см . Анализ структуры 11 полос с и < 5 и и" 4 показал, что они связаны с электронным переходом Л 2 — Х 2, и позволил найти молекулярные постоянные ВаО в обоих состояниях. Эти постоянные принимаются в Справочнике и приводятся в табл. 254. [c.841]

Основной ячейкой решетки молекулярных сит Линде — А и X является кубооктаэдр. Различие в структуре алюмосиликат-ных скелетов цеолитов типа А и X заключает я в ином про-странсгвLK io i расположении кубооктяэдрических структурных единиц и несколько в иных связях между ними. [c.66]

Так, например, замена ионов натрия на кальций изменяет более открытые сита NaX на менее открытые — типы СаХ и наоборот, такая замена в цеолите типа А превращает менее открытую форму сита Линде 4А в более открытую форму сита 5А. Для цеолита типа А при замене натрия на одновалентные катионы с большим ионным радиусом, например, на калий, диаметр входных окон в структуре цеолита уменьшается, в связи с тем, что большой геометрический объем калия сужает свободные проходы канала по той же причине замена двух ионов натрия на один двухвалентный кальций, к тому же имеющий меньигий ионный радиус, диаметр окон несколько увеличивается. В структуре X наблюдается более сложная картина по-видимому, в результате иного расположения ионов кальция в каналах, диаметр входных окон, наоборот, несколько уменьшается. [c.69]

Адсорбция из раствора -генсан-бензол синтетическим цеолитом СаА (5А) исследована в работах [200, 201]. Как и следовало ожидать, из раствора адсорбируется только н-гексан, тогда, как другой компонент — бензол Совсем не адсорбируется, если пренебречь адсорбцией бензола из растворов на внешней поверхности адсорбентов. Это находится в связи с геометрической структурой молекул разделяемой смеси, так как размер каналов цеолита СаА не дает возможности проникать в поры бензолу, в. то время как н-гексан свободно заполняет их. Аналогично протекает адсорбция м-гептана молекулярньгм ситом Линде 5А из смеси с тиофеном. Молекулы тиофен а не могут проникнуть в большие полости цеолита СаА. Что же касается адсорбции тио-фена из растворов тиофен-н-гептан силикагелем, окисью алюминия и цеолитом Na,X (13Х), она положительна, что определяется не только размерами пор этих адсорбентов. Размеры каналов в большие полости цеолита 13Х достаточно велики для того, чтобы в них проходили молекулы не только гептана, но и тиофена и бензола, а из бирательность адсорбции определяется в данном случае природой поверхности каналов и геометрической и электронной структурой адсорбируемых молекул. С одной стороны гидроксильные группы на поверхности силикагеля и окиси алюминия и ио. ны натрия на поверхности цеолита 13Х, и с другой стороны наличие л-связи в молекуле тиофена благоприятствуют избирательной адсорбции его из растворов. [c.73]

Среди кристаллов с пористой алюмосиликатной структурой можно указать на анальцим из группы натролитов, фоязит, молекулярные сита Линде А, эрионит, шабазит, гмелинит и др. [c.168]

Молекулярные сита с диаметром пор 8А (Линде 10Х) и 9А (Линде 13Х) были с успехом применены Б. Мейром (1965 г.) для разделения в жидкой фазе моноциклических ароматических углеводородов С24—С27 в соответствии с размерами и структурами молекул. Однако разделение изопарафиновых и нафтеновых углеводородов того же молекулярного веса оказывается невозможным на ситах с порами 8А, которые в данном случае не обладают селективностью. Только сита с размером пор в 7А способны произвести разделение молекул этого типа. [c.237]

В качестве стандартных образцов были взяты гранулированные образцы цеолита фирмы Линде NaX (13Х) и СаХ (10Х). Остальные образцы были синтезированы во ВНИИ НП или на Горьковской базе ВНИИ НП. Условия синтеза пористых кристаллов NaX описаны в работе [4]. Основные параметры примененных образцов цеолитов приведены в табл. 1. Критерием активности цеолита служили величина адсорбции паров воды (влагоемкость) нри равновесном относительном давлении ptps — 0,033 и при комнатной температуре и величина адсорбции 1,3,5-триэтилбензола, молейулы которого проникают в полости цеолита NaX, но более узкие устья каналов цеолита СаХ уже препятствуют этому проникновению. Термостойкость примененных образцов оценивалась по величине адсорбции водяных паров при р р = 0,033 образцами цеолитов, прокаленных при 800° С [5] . Перед опытами по адсорбции тиофена из растворов в к-гентане образцы цеолитов прокаливали до постоянного веса при 600° С, при этом структура цеолита не разрушалась и активность не снижалась. Методика исследования адсорбции тиофена из растворов в к-гептане описана ранее [6]. Адсорбция 1,3,5-триэтилбензола из 20%-ных растворов (но объему) в к-гептане была определена рефрактометрически (по методике ВНИИ НП, разработанной И. А. Михайловым). [c.173]

В последнее время большой интерес в качестве катализаторов крекинга углеводородов вызывают кристаллические алюмосиликаты — цеолиты. Начальная активность цеолитов значительно превосходит активность ранее применявшихся аморфных алюмосиликатов [163, 164]. Наиболее интересные в каталитическом отношении цеолиты обладают достаточно широкими порами, доступными различным углеводородным молекулам особенно перспективны синтетические цеолиты Линде (ZX и ZY) со структурой фаязита и цеолон (7) со структурой морденита эти цеолиты первоначально каталитически неактивны, поскольку поступают в продажу в натриевой форме. Путем обмена ионов натрия на многовалентные катионы или на ион водорода удается получать весьма активные катализаторы. [c.349]

А12О3] [8102] и, следовательно, количество катионов. Так, сито Линде X по структуре подобно природному фоязиту, но по свойствам отличается от него, что оказывается весьма полезным для применения их в качестве молекулярных сит или катализаторов. Возможность таких изменений была показана на примере ряда шабази-топодобных образцов, у которых способность сорбировать газы, например кислород, постепенно уменьшалась с увеличением содержания окиси алюминия, в то время как способность сорбировать воду при этом оставалась практически неизменной. На рис. 147 [c.362]

Они не обязательно должны быть целыми числами, поскольку, как указано ранее, включенные молекулы могут быть общими для двух полостей. Кроме того, объем, занимаемый одной мо лекул ой- гостем , возрастает с температурой, при этом коэффициенты теплового расширения фактически не очень отличаются от соответствующих коэффициентов сплошньгх жидкостей [38, 65, 71]. Это подтверждает предположение о том, что ход изотермы сорбции для таких открытых структур, как фоязит, шабазит или сито Линде А, может быть описан уравнением состояния. Баррер и Риз [62] успешно применили уравнение состояния, справедливое для жидкостей вплоть до их критической плотности [150], для описания изотерм сорбции азота и аргона некоторыми ионообменными фоязитами до 0 = 0,3. Вид уравнения состояния межкристаллитной жидкости был несколько изменен, после чего оно стало применимо для описания состояния частично включенных молекул- гостей с меньшей энтропией и с меньшим координационным числом молекул относительно друг друга, что обусловлено ограниченным пространством, достигнутым для груп- [c.370]

Дегидратированные цеолиты обладают еще и другими, очень необычными и очень ценными свойствами, что можно пояснить при беглом рассмотрении кристаллической структуры молекулярных сит Линде типа 4А. Каждая внутренняя пустота, грубо говоря, имеет сферическую форму диаметром И,4 А. Каждая отдельная пустота сообщается с соседними или с поверхностЕЮ кристалла посредством окон , представляющих собой кольцо из восьми атомов кислорода диаметром 4,2 А. Поэтому такой цеолит может сорбировать (за исключением незначительных количеств на поверхности кристалла) только вещества, молекулы которых достаточно малы и могут продиффундировать через кислородные кольца. По этой причине дегидратированные цеолиты называют молекулярными ситами. Молекулярные сита другого типа имеют окна иного диаметра и поэтому могут сорбировать молекулы других размеров. [c.297]

Карман и Рааль [5] измерили изотермы адсорбции и скорость стационарной диффузии сернистого газа и фреона в спрессованном силикагеле Линде с удельной поверхностью 300 м г. Средний радиус нор в спрессованном стержне, оцененный по формуле г = 2е/6 о, составлял — 40 А Изотермы адсорбции были измерены объемным методом на исходном порошке силикагеля и спрессованных стержнях. В области высоких относительных давлений авторы наблюдали необратимое изменение структуры спрессованного стержня, поэтому измерения скорости переноса проводились при несколько меньших давлениях и предшествовали измерениям изотерм адсорбции. Проницаемость вычислялась но уравнению , [c.170]

Однако в опытах Хебгуда следует искать другое объяснение найденной зависимости, так как в качестве сорбента применялось молекулярное сито Линде 4А, имеюш ее относительно жесткую структуру. Автор исследовал кинетику сорбции азота и метана, а также их смеси на гранулированном и порошкообразном цеолите Линде 4А при О и —79,4°. Внешняя поверхность элементарных кристаллов, найденная но методу БЭТ с применением изобу- [c.205]

Дифрактограмма этого образца свидетельствует о высокой степени окристаллизованности порошка. Согласно дифрактограмме и данным, приведенным в табл. 7, синтезированный бериллийалюмосилнкат имеет кристаллическую структуру сита Линде 13Х. По данным адсорбционных измерений он обладает молекулярноситовым действием цеолита ЫаХ — в области низких относительных давлений хорошо поглощает пары воды, метилового спирта, н-гексана, бензолами других адсорбатов, размер молекул которых не превышает 9 А. Кривые изотерм сорбции имеют вид, характерный для изотерм сорбции веществ на ультрапористых сорбентах типа молекулярных сит. [c.35]

Из этих данных сделан вывод, что высокоемкие по парам воды образцы получаются при нагревании геля алюмосиликата натрия в мягких условиях кристаллизации в течение 3—6 ч. Рентгеноструктурный анализ показал, что гели алюмосиликата натрия, созревавшие под маточным раствором 3—6 ч при температуре 60° С, обладают кристаллической структурой, идентичной молекулярному ситу Линде 4А. При более длительном созревании осадка ( 24 ч) адсорбционная емкость кристаллического алюмосиликата натрия уменьшается, что связано с рекристаллизацией цеолита А и превращением его в цеолит Р или гидросодалит в зависимости от pH маточного раствора [47]. [c.87]

Для концентрирования остаточных количеств пестицидов при их определении широко используют экстракционную хроматографию — динамический способ разделения в системе жидкость—жидкость, в котором органический растворитель (бензол, хлороформ, дихлорэтан, хлористый метилен) находится в фазе гранулированного носителя, папример сополимера стирола с дивинилбензолом сетчатой структуры 22, 23]. Высокая степень диспергирования органической фазы обусловливает увеличение поверхности раздела фаз и уменьшение путей диффузии растворенного вещества, что приводит к ускорению массоперехода вещества из водной фазы в органическую. Все это в целом позволяет значительно увеличить скорость потока водного раствора ( 30 мл/мин на 1 сж сечения колонки). После пропускания водного раствора (10—20 л) колонку промывают чистым органическим растворителем и в упаренном элюате проводят определение пестицида подходящим физико-химическим методом. Этот способ использован при определении в воде пестицидов и продуктов их разложения линдана, гептахлора, алдрина, ДДТ, ДДД и ДДЕ, бутилового эфира 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, натриевой [c.225]

Если два кольца из четырех атомов Si и четырех атомов О располагаются одно против другого, то восемь атомов Si этих колец образуют куб. Такие кубы раздвигают усеченные октаэдры, что увеличивает размеры пустот в центрах элементарных ячеек фис. 22.22). Так образуется структура синтетического цеолита Линде А с идеализированным составом Nai2(Sii2Ali2048) 27HoO 44—46]. [c.239]

X. Замена в той же молекуле группы NHg на HgO приводит к смещению края, в три раза большему указанного выше. Работами Линда и его сотрудников установлено также, что если атом хлора входит в состав комплекса или сложной органической молекулы, то структура комплекса оказывает влияние на спектр поглощения элемента. Это влияние, проявляющееся относительно слабо при изучении транс-и цис-изомеров комплексов типа [Со AgY l] X, становится более значительным в случае органических молекул. [c.150]

Кремнекислота Линде представляет особый интерес, так как она является непористым материалом с необычно развитой для таких материалов поверхностью, равной 180 м 1г. Наличие большой поверхности при непористой структуре объясняется, повидимому, очень малой величиной частиц. Две изотермы адсорбции и десорбции, представленные на рис. 27, на всем протяжении полностью соответствуют друг другу, причем вычисленные с их помощью величины поверхности равны 179,8 и 180,2 м 1г. Кремнекислоте Линде соответствует изотерма типа II с ее сигмообразной кривой и асимптотическим приближением к линии рц. Этот материал представляет собой прекрасный образец непористого адсорбента, характеризующегося ясным отсутствием какого-либо адсорбционно-десорбционного гистерезиса, а также отсутствием крутых подъемов в промежуточной области относительных давлений. Изотермы для кремнекислоты Линде весьма сходны с изотермами для иепористой окиси титана с относительно малой величиной поверхности [28, 47]. Поверхность кремнекислоты Линде значительно больше поверхности окиси титана, величина которой составляет 10—12 м г, поэтому кремнекислота Линде должна быть более удобно11, чем указанные адсорбенты, для про-иедения различных исследований, например для определения от- [c.88]

Бензол с АСК взаимодействует настолько активно, что при элюировании пестицидов этим растворителем они выделяются очень компактно, почти вне зависимости от структуры молекул. Однако и жир элюируется вместе с пестицидами. Уменьшение силы взаимодействия элюента и сорбента при применении в качестве подвижного растворителя раствора бензола в гексане (3 8) позволило отделить пестициды от жира. При этом характер взаимодействия пестицидов с сорбентом отразился в основном на динамике адсорбции только линдана и ТХМ-З, которые выделяются после ДДТ и его метаболитов. [c.218]

Из исследований, касающихся структуры и каталитической активности нанесенных Рс1чкатализаторов, в этом разделе обзора можно отметить две работы [181, 182]. С целью изучения влияния дисперсности Рс1 на его каталитические свойства в реакции полного окисления СН4 исследованы каталитические свойства трех образцов Р(1-катализаторов [181] 1 — массивный Р(1, 2— катализатор получен пропиткой цеолита Линде 13 раствором хлорпаладата аммония с последующей сушкой на воздухе при 400° С и восстановлением при 300° С. При таком способе получения ионного обмена нет, так как металл находится в анионе. 3 — катализатор получен пропиткой того же цеолита хлоридом тетрааминопалладия. [c.58]

Крупнокристаллические сорбенты обладают более низкой термической стабильностью, независимо от способов осаждения и введения щелочи в реакционную смесь. Причины этого, очевидно, кроются в наличии в полости цеолита остаточной щелочи, которая не успевает диффундировать оттуда в процессе промывки [14]. Сильное повышение щелочности геля, приводящее к образованию мелких кристаплов, также неблагоприятно влияет на их термическую стабильность мы объясняем это частичным растворением гидроокиси кремния, идущее с образованием кристаллов структуры NaA. Образцы сорбента, приготовленные в условиях среднего количества избыточной щелочности среды кристаллизации (300—430%), имели средний размер кристаллов (1—4 р,), аналогичный образцу цеолита Линде 13Х. [c.164]

Химия цеолитов и катализ на цеолитах Том2 (1980) -- [ c.2 , c.8 , c.9 , c.10 , c.11 , c.12 , c.13 , c.14 , c.15 , c.16 , c.17 , c.17 , c.18 , c.19 , c.19 , c.20 , c.21 , c.22 , c.23 , c.24 , c.25 , c.26 , c.27 , c.28 , c.29 , c.36 , c.43 , c.46 , c.299 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология