Сопоставление спектров

При работе с инфракрасными спектрами и спектрами протонного магнитного резонанса используются таблицы характеристических частот и химических сдвигов. Для приобретения навыков в работе с таблицами в настоящем разделе особо выделены задачи но инфракрасной спектроскопии и спектроскопии протонного магнитного резонанса. В них предлагается провести как простое сопоставление спектров со строением органического соединения, так и определение структурных элементов молекулы по приведенному ПК- или ПМР-спектру. [c.111]

Сопоставление спектров ЯМР на ядрах Н и Н исходных и выделенных углеводородов проводилось по характеру мультиплетности сигналов отдельных фрагментов с учетом изотопных сдвигов для отдельных изомеров, по измерению соотношения интегральных интенсивностей сигналов. Это сопоставление в сочетании с результатами определения общего содержания дейтерия позволяет сделать вывод о том, что в межмолекулярном обмене участвуют лишь атомы водорода, находящиеся у -углеродных атомов алкильных групп алкилбензолов. На рис. 5.3 приведены спектры ПМР этилбензола, выделенных в одном из опытов (табл. 5.12), сигналы протонов групп СНз соединений, запи- [c.195]

Этот метод давно зарекомендовал себя как наилучший при исследовании с помощью ИК-спектроскопии природных высокомолекулярных органических соединений. Было отмечено, что во всех других методах получению правильных результатов мешают такие факторы, как рассеяние света, межмолекулярное взаимодействие и смеш ение частот вследствие различий в диэлектрической проницаемости или поляризуемости окружаюп ей среды. Многие из этих факторов имеют место и при изучении асфальтенов и, по всей видимости, могут даже оказаться полезными при сравнительном сопоставлении спектров, полученных последовательно методами твердая пленка — паста — прессованные пластинки — разбавленные растворы. Это направление можно считать важным в методическом отношении еще и по той причине, что, по-видимому, в [c.210]

Сопоставлением спектров определить, между какими линиями железа находится спектральная линия спектра СМ. [c.69]

Во всех подобных случаях структурного анализа полезно проводить сопоставление спектров. Для решения частных вопросов можно ограничиться своим набором спектров. Сведения о спектрах отдельных классов веществ (например, полимеров [67] или минералов (68, 69]) имеются в специальной литературе. Обширные атласы спектров поступают в продажу [70]. [c.242]

Для съемки ИК-спектров использовали спектрометр иЯ-20. Пробы в виде суспензии в очищенном парафиновом масле наносились на пластинку из хлористого натрия и помещались в кюветное отделение. Расшифровка спектра велась методом идентификации путем сопоставления спектра исследуемого вещества со спектром эталона. При записи масс- и ИК-спектрограмм использовались образцы чистых и определенным образом обработанных фуллеренов Сбо и С70. [c.149]

Идентификация индивидуальных соединений осуществляется путем эмпирического сопоставления спектра исследуемого соединения со спектрами известных веществ. Для этого требуется наличие систематического каталога спектров. Каталоги инфракрасных снектров поглощения [87, 153] имеют в СССР очень малое расиро-страныше. [c.117]

При сопоставлении спектров фуллеренов после обработки плавиковой кислотой наблюдаются пики с аналогичными частотами, что говорит о наличии комплексов на основе См). В спектре пробы фафита, приготовленной в идентичных условиях, аналогичного эффекта не наблюдается. [c.150]

Сопоставление спектров ЯМР и Н для исходного гидрата, частич- [c.402]

При сопоставлении спектров оксихлоридов 2г и Н (рис. 40) оказывается, что самые интенсивные полосы лежат в области 3000—3700 смг . Это прежде всего полоса валентных колебаний молекул воды, ассоциированных друг с другом, определяемая частотой 3420 см . Для соли циркония как это отмечалось и для рассмотренных выше соединений) она и более интенсивна, и лучше разрешена. Интенсивная полоса 3530 см относится к колебаниям связанных гидроксильных групп. Не менее интенсивны в этой же области и две слабо разрешенные полосы с частотами 3170 и 3280 см К Они принадлежат молекулам воды, образующим энергетически прочные водородные связи, очевидно, с ионом хлора. Следует заметить, что такие же частоты были зафиксированы нами в спектрах гидратированных хлоридов редкоземельных элементов. [c.82]

Сопоставление спектров воды для кристаллогидратов 2г и Н с соответствующими спектрами воды в соединениях с гидролизующимися элементами А1, 2п показывает, что обнаруженное ранее (для А1, 2п) возмущающее действие катиона на состояние воды в данном случае несколько ослаблено. Это следует из того факта, что спектры солей 2г и НГ в области валентных колебаний воды несколько упрощаются. Это может быть следствием того, что эти элементы сильно гидролизованы и образовавшиеся ОН-группы, окружающие катион, ослабляют его влияние на воду. [c.83]

Сопоставление спектров возможно также с помощью логических операций (см. табл. 13.1-2). Для этого необходимо представить спектры в двоичной (битовой) форме. Возможно двоичное представление исходных спектров, но чаще используют двоичное представление классификационных признаков — производных от исходных данных. Логические операции затем используют для оценки расстояний между полученными векторами двоичных данных. [c.590]

Таким образом, следует признать, что сопоставление спектров тройных смесей и бинарных растворов менее корректно и поэтому не может служить критерием для оценки точности теоретических выводов. В то же время все остальные выводы без исключения и во всех деталях подтверждаются экспериментом. Отсюда следует, что метод теоретического моделирования весьма плодо- [c.79]

Влияние плотности цепей сетки на сигналы ЯМР можно проследить с помош,ью сопоставления спектров и количественно оценить путем измерения ширины сигнала. Возможны два вида зависимости ширины линии в спектре ЯМР дН) от плотности пространственной сетки [c.514]

Рис. 1.3. а — спектр поглощения родопсина из палочек б — сопоставление спектров родопсина в палочках и в трех типах колбочек, ответственных за цветовое зрение хотя хромофор во всех клетках один и тот же, спектры [c.12]

Сравнительно недавно [27] были получены спектры РФС газообразных веществ, ранее исследуемых методом УФС. Полученные интересные результаты основаны на относительных поперечных сечениях фотоионизащ1и валентных электронов в зависимости от энергии источника. Например, для рентгеновского излучения с больщей энергией электроны на молекулярной орбитали, составленной главным образом из атомных 5-орбиталей, имеют более высокое относительное поперечное сечение (и, следовательно, большую интенсивность спектральной линии), чем электроны на молекулярной орбитали, составленной в основном из атомных 2р-орбиталей. Сопоставление спектров РФС и УФС указывает на различные относительные интенсивности соответствующих пиков. Пик, обусловленный электронами на молекулярных орбиталях, составленных главным образом из атомных орбиталей 5-типа, имеет большую относительную интенсивность в спектре РФС, чем в спектре УФС. [c.340]

Большое влияние на стабильность распределения интенсивностей в масс-спектре оказывают адсорбционные эффекты. Изменение интенсивности пиков в процессе съемки может быть вызвано также разложением анализируемого вещества в баллоне напуска, на пути к источнику и на раскаленном катоде. Некоторые изменения распределения интенсивностей в масс-спектрах имеют место вследствие дискриминации, связанной с типом развертки масс-спектры, снятые при изменении ускоряющего напряжения, могут значительно отличаться от масс-спектров, полученных с помощью магнитной развертки, что затрудняет их сопоставление. Спектры одних и тех же соединений, снятые на 60-, 90- и 180-градусных масс-спектрометрах, отличаются друг от друга [60]. При этом распределение интенсивностей ионов в масс-спектрах, снятых на раз личных приборах, изменяется различно в зависимости от типа исследуемогй соединения. [c.132]

Идентификацию и определение соотношения выходов продуктов (83-92, 97, 98) хлорирования соединений (78-81, 96) осуществляли, используя методы ЯМР и С спектроскопии путем сопоставления спектров полученных продуктов с теоретическими спектрами, полученными с помощью программного комплекса АСОЬаЬз у.2.5, позволяющего симулировать спектры заданных соединений, а также газожидкостной хроматографии и хроматомасс-спектрометрии с применением заведомо синтезированных образцов хлорзамещенных бензодиоксациклоалканов (83-86) и анизолов (93-95). [c.18]

А В Сь А В Мг и др.). Рассшифровка спектров высших порядков в большинстве случаев проводится полуэмпирически или с использованием ЭВМ. Полуэмпирические приемы расшифровки спектров высшего порядка обычно сводятся к синтезу новых модельных соединений с более простой спиновой системой и изучению их спектров. Особенно полезным является сопоставление спектров исследуемых веществ со спектрами частично дейтерированных аналогов. Расшифровка спектров высших порядков не всегда однозначна и во многих случаях не может быть использована для установления строения органических соединений. [c.292]

При окислении циклогексана образуется довольно простая смесь продуктов гидроперекись циклогексила, цикло-гексанол, циклогексанон, а на поздних стадиях реакции адипиновая кислота, выпадающая в осадок при охлаждении пробы, и эфиры адипиновой кислоты. Путем сопоставления спектров циклогексана, циклогексанола и циклогек-санона, а также пробы окисленного циклогексана можно выявить неналагающиеся полосы. Наиболее удобны для анализа полос следующие частоты циклогексанон—1718 и 749 слг циклогексанол — 971 и 799 см . Для всех полос поглощения, использованных в анализе, исследовали влияние ширины щели на коэффициент е. В табл. 9 даны значения коэффициентов погашения е и ширины щели монохроматора 5 для спектрометра ИКС-11. [c.46]

Сопоставление спектров поглощения в растворе ССЦ основных продуктов окисления изобутана — третичной бу-тилгидроперекиси, третичного бутилового спирта и ацетона — показывает наличие удобных для определения полос в области 1800—800 слг [c.48]

Надо сразу сказать, что стандартных путей к решению здесь нет. Точнее говоря, путь есть и совершенно надежный и общий однако его применение сопряжено с весьма значительными затратами труда и времени. Он состоит в синтезе серии дейтерированыых аналогов изучаемого соединения и сопоставлении спектров аналогов и родоначального вещества. Идея этого подхода основана на том, что дейтерий в спектрах ПМР не виден (его химический сдвиг лежит далеко за пределами шкалы химических сдвигов протонов). В результате в спектре дейтери-рованного аналога исчезает сигнал одного из протонов, а именно того, который был заменен на дейтерий. И по этому признаку можно с полной надежностью произвести отнесение такого сигнала. Имея серию дейтерирован-ных производных, можно полностью расшифровать весь, сколь угодно сложный, спектр ПМР. [c.81]

При всех достижениях теоретического характера по предсказанию формы КД-спектров более ценным часто оказывается эмпирическое сопоставление спектров разных соединений. Например, на рис. 13-14 лриведены КД-спектры спиралей, р-структур и неупорядоченных пептидных цепей, рассчитанные из измеренных спектров в сочетании с анализом реальных структур, которые установлены с помощью рентгеновской кристаллографии [49]. Обратите внимание на глубокий минимум при 222 нм в КД-спектре а-спирали, который в случае р-структу-ры выражен значительно слабее. Для неупорядоченной структуры при этой длине волны КД почти полностью отсутствует. По глубине указанного минимума часто оценивают относительное содержание спиральных участков в белке. [c.27]

Этот ВЫВОД подтверждается спектральными данными Сопоставление спектров кристаллов (СЫзНб)Ыс1ес11а-ЗН20, для которых рентгеноструктурно было установлено для неодима к ч. 9, и их водного раствора (рис. 2 14) показывает, что строение ближайшего окружения иона Ыс1з+ не изменяется при переходе комплексоната из твердой фазы в раствор, где так же, как и в кристаллическом состоянии, присутствуют ионы [Ыс1(Н20)зе(11а]- [299]. [c.162]

Поскольку, однако, соотношение изомеров (85 15) по данным ЯМР П не менялось при изменении растворителя с ДМСО-й б на СвВв, очевидно, что упомянутая примесь представляет собой 1,3-диметил-7-оксо-5-(трифторметил)пира-золо[3,4-6]пиридин 15. На основании сопоставления спектров ЯМР Н, снятых в ДМСО-й б и в СбВб сделан также вывод о том, что в неполярном растворителе равновесие между гидрокси- и кетоформами 15 и 16 сдвигается в сторону гидроксиформы. Конденсация (3-дикетонов (за исключением дибензоилметана) с 1-замещенными 5-аминопиразолами протекала без всяких осложнений при нагревании эквимолярных количеств обеих компонент до 150-160°С с отгонкой воды. Пиразоло[3,4-6]пиридины 17, 18 выделены с выходами 60-95%о [18] (схема 5). [c.115]

К сожалению, спектры пленок в области поглощения воды представляют собой широкую слаборазрешен-ную полосу. Однако, несмотря на отсутствие в них отчетливо выраженного структурирования, при сопоставлении спектров пленок и таблеток обнаруживается сходство их между собой. Если же сопоставить спектры таблеток хло- [c.141]

В рассмотренных примерах в основе сопоставления спектров лежит их представление в форме двоичных векторов. Иной тип логических операций применим к данным, представленным в форме множеств. Их используют в случаях, когда размерность (число данных) изменяется от спектра к спектру. Типичными примерами могут служить ИК-спектры или капиллярные хроматограммы, представленые в виде набора положений пиков. Рис. 13.2-9 иллюстрирует этот способ сравнения двух спектров. Для спектра, представленного в базе данных, положения пиков считают свободными от погрешностей, а возможные положения пиков в неизвестном спектре характеризуют с помощью интервалов. Для сравнения обоих спектров обычно используют операцию И , соответствующую операции пересечения множеств. В случае нечетко вьфа-женных интервалов сравнение спектров проводят на основе теории нечетких множеств. [c.591]

До появления ЭВ1ДМ анализ структуры вещества сводился к обнаружению ограниченного набора функциональных групп, обладающих достаточно характеристичными частотами колебаний. Единственным основанием для такого анализа служили таблицы характеристических частот, которые представляют собой результат обобщения далеко не полных сведений. Процесс же исследования вещества сводился к поиску в его спектре полос, попадающих в характеристический интервал частот той или иной функциональной группы. Нахождение таких полос в зависимости от сложности спектра и первоначальных сведений о химическом составе вещества служило более или менее достоверным [282] признаком присутствия соответствующей группы атомов в исследуемом веществе. Сопоставление спектров, полученных методом поглощения и комбинационного рассеяния, иногда позволяло судить о симметрии группировки. Никаких сведений об индивидуальных особенностях их строения, свойственных только данному соединению, такой метод, очевидно, дать не мог. Тем более он был совершенно непри- [c.27]

Найденное расположение Vl-полос нельзя считать универсальным, так как указанная на рис. 27 взаимная ориентация молекул является далеко не единственной. В то же время все полученные и рассмотренные выше соотношения могут полностью быть применены для анализа спектра реально исследуемого соединения. Сопоставление спектров разных комплексов позволяет обнаружить и некоторые их индивидуальные свойства, которые могут быть использованы в аналитических целях. Из вычисленных спектров видно, что димер имеет две далеко отстоящие одна от другой либрационные полосы поглощения. Три полосы тримера располагаются так близко, что на опыте наверняка будут зарегистрированы как одна линия. Спектры тетрамера и пентамера идентичны между собой и, будучи несколько смещенными друг относительно друга по шкале частот, оба имеют вид двух близко расположенных перекрывающихся полос. [c.92]

Пример сопоставления спектров внутреннего трения и температурной зависимости теплоемкости и линейного расширения сшитого бутади-енметилстирольного эластомера СКМС-10 приведен в монографии одного из авторов с Сандито-вым [137, с. 94]. [c.228]

Подтверл. дением этого процесса яиилось сопоставление спектров рис. 4 со спектрами рис. 5, на котором показан спектр растворов Ке207 в диоксане и смеси диоксана с водой. Спектр 1 (рис. 5) [c.51]

ИК-спектры экстракта я угля подобны. Отлнчия в области 3100-3500 см" могут быть обусловлены присутствием пиридина в экстракте, поскольку в экстракте аэота больше, чем в угле, а в области 1000-1200 СМ" - присутствием минеральных примесей в остаточном угле. Явно видно, что поглощение в области 3100-3000 и 3000-2800 СМ- выше в экстракте. Как следует из элементного анализа, это связано с обогащеинем экстракта воосродсм. Сопоставление спектров [c.145]

Независимым подтверждением сделанного отнесения сигналов протонов каждого из изомеров являются результаты, полученные при записи спектра в присутствии добавок трис(дицивалоилметана-то)европия[Еи(ДПМ)з1 и сопоставлении сдвигов линий (ДХС) комплекса относительно их положения в спектре-образца без добавки [95] (см. рис. 8). Из такого сопоставления спектров (рис. 8, а и 6) очевидно следующее во-первых, значения ДХС Н в спектре тракс-изомера приблизительно в 3 раза превосходят соответствующие значения для г ис-изомера во-вторых, в каждом из изомеров ДХС Ш ДХС H а Д ХС Ш Д ХС ii . Как известно 1Э6] в случае псевдоконтактного механизма взаимодействия величина Д ХС для аксиально симметричных комплексов определяется расстоянием г от координирующего иона до резонирующего ядра лиганда и углом 9 между соответствующим радиус-вектором и осью симметрии комплекса Еи +. [c.33]

Для качественного распознавания 1,2-дигидро-сы.м.м-тетразинов и соответствующих 4-амино-1,2,4-триазолов существуют два способа. Аминотриазолы в отличие от большинства 1,2-дигидро-сы.м.м-тетразинов не могут быть окислены в сы-М-М-тетразины, обладающие интенсивной окраской. Второй метод основан на некоторых отличиях в ИК-спектрах этих двух классов соединений, в случае если в положениях 3 и 6 имеются одинаковые заместители. Хорошей иллюстрацией этого метода может служить сопоставление спектров изомерных 3,6-дипиридил-1,2-дигидро-сы.м.м-тетразина и 4-амино-3,5-дипири-дил-1,2,4-триазола [33]. В подобных соединениях вторичные аминогруппы [c.93]

Спектрофотометрические измерения при pH 4,5, когда основным продуктом восстановления RaNO формиат-ионом является гидроксипиперидин R2N0H, не поглощающий в области 250— 300 нм, показали, что продуктом каталитического восстановления СЮ, является хлорит-ион С . Последний был идентифицирован путем сопоставления спектра продуктов реакции с известным спектром поглощения С10 [60]. [c.87]

Рис. 1. Сопоставление спектров ЭПР нитроксильных радикалов в трехсантиметровом ( ) и двухмиллимет-ровом (2) диапазонах длин волн а — смесь радикалов в растворе (диоксан, 10- М, 1 1) при 300 К б — замороженный в толуоле при 140 К радикал 3 с замещенным азотом К в парамагнитном фрагменте. Нумерация радикалов соответствует таблице

Существует два принципиальпо различных подхода к анализу структуры иолисахаридов с помощью спектроскопии на ядрах С. Наиболее распространенный сочетает исследование с помощью классических химических и физико-химических методов и спектроскопии С-ЯМР. При этом анализируют спектр исходного полисахарида, а также продуктов его частичной и полной деградации. Исходный полисахарид и полученные в результате деструкции вещества образуют ряд родственных по структуре соединений, сопоставление спектров которых позволяет выявить структурные особениостп каждого из них [105]. [c.78]

При изучении строения алкалоида колхицилина сопоставлением спектров 13С-ЯМР этого вещества и колхицина установлено положение вторичного спиртового гидроксила у С-6. [c.86]

Прн сопоставлении спектров ПМР специозина и колхицина нами было указано на наличие взаимодействия протонов у С-7 и у азота ацетилированной аминогруппы колхицина. Это подтверждено методом двойного резонанса В таблице З.ХУШ приведены кон- [c.167]

Сопоставление спектров геометрически изомерных р-за-мещенных ароилэтилениминов [45—47, 68—70] показывает, что один из них поглощает в отмеченной области при несколько больших длинах волн и с несколько большей интенсивностью, чем второй. Этот факт указывает на большую подвижность я-электронов и более длинную сопряженную ненасыщенную систему в молекуле первого изомера. Характеристическая полоса поглощения карбонила в ИК-области для этого изомера проявляется при больших длинах волн [45, 68—70], что также свидетельствует о более поляризованной карбонильной группе. Эти спектральные различия объясняются только структурньгми различиями, а геометрический изомер, показывающий повышенное поглощение карбонила в УФ- и ИК-областях, должен иметь транс-структуру. Действительно, приближение к копланарности карбонила с трехчленным циклом и р-группировкой, необходимое для их электронного взаимодействия, будет менее пространственно ограничено в случае гранс-структуры, обладающей более свободной полицентрической орбитой. Это было доказано экспериментально [40, 45, 46] изучением реакции геометрических изомеров р-фенилбензоилэтиленимина с фенилгидразином. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология