Нафтены крекинг

Из основных рассмотренных реакций эндотермическими являются дегидрирование шестичленных нафтенов, дегидрирование парафинов, крекинг парафинов, дегидроциклизация парафинов, изомеризация шестичленных нафтенов в пятичленные (реакции перечислены в порядке уменьшения их теплот). Для этих реакций более благоприятны, с термодинамической точки зрения, высокие температуры. [c.193]

Как уже было сказано, главными параметрами, определяющими конкретную технологическую схему жидкофазного каталитического крекинга, являются сырье и катализатор. Учитывая это, мы провели исследования по подбору достаточно эффективного природного катализатора и сырья с учетом фракционного и углеводородного состава. Мы исходили не только из технологических преимуществ жидкофазного процесса, но также из соображений сокращения расхода катализатора за счет создания условий интенсивного контакта между катализатором и жидкой фазой сырья и возможности более избирательно направить действие катализатора на процессы крекинга и гидрирования, подавив в той или иной степени процессы дегидрирования парафинов и нафтенов и деалкилирования ароматических углеводородов путем повышения давления. [c.126]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Крекинг нафтенов. Крекинг нафтенов в значительной стенени сходен с крекингом парафинов, особенно в начальной стадии, так как оба типа углеводородов являются предельными Однако следует обратить внимание на то. обстоятельство, что почти все найденные в нефти нафтены содержат третичные атомы углерода в связи с наличием заместителей у нафтенового кольца. Из табл. 5 видно, что при крекинге парафинов от С5 и выше для отделения третичиого гидридного иона требуется энергии на 13,0 ккал моль меньше, чем для отделения вторичного иона. Следовательно, можно ожидать, что замещониые нафтены будут крекироваться гораздо быстрее, чем нормальные парафины, что фактически и наблюдается [17, 18]. Если в парафиновую молекулу вводится эквивалентное количество заместителей, то скорости крекинга парафинов и нафтенов с одинаковым числом углеродных атомов становятся равными, как нанример, в случае крекинга декагидронафталина и 2,7-диметилоктана [13]. [c.129]

Как правило, крекинг парафинов и многих нафтенов проходит без изомеризации исходной молекулы, тогда как соотношение между реакциями изомеризации и крекинга для олефинов колеблется в зависимости от условий процесса и структуры молекул. Ненасыщенные нафтены и частично гидрированные ароматические углеводороды, содержащие этиленовые двойные связи, в данном случае могут классифицироваться как олефины часть молекулы, содержащая двойную связь, будет стремиться изомеризоваться подобно аналогичным алифатическим углеводородам, причем характер изменения будет обусловливаться различной молекулярной геометрией. [c.136]

Реакции такого типа преобладают в каталитических крекинге и риформинге (см. гл. IX). Каталитическим дегидрированием циклогексана и метилциклогексана получают, соответственно, бензол и толуол [264, 265]. С подходящими нафтеновыми дистиллятами процесс применим и в промышленности. Полициклические нафтеновые углеводороды можно превратить в отвечающие им ароматические углеводороды нагреванием до 450° С в присутствии хромо-алюминиевого катализатора [266]. При дегидрировании сольвент-экстракта керосина образуются дифенил и некоторое количество метилнафталинов [267], что указывает на присутствие в исходном дистилляте соответствующих нафтенов или их алкилпроизводных. [c.102]

Важно установить степень влияния на моторные свойства бензинов жидкофазного каталитического крекинга таких факторов, как температура, расход катализатора и время контакта. Как уже было показано, при крекинге очищенного газойля тяжелой балаханской нефти в присутствии активированного гумбрина, расход которого колебался от 15 до 120 % на сырье, при температурах в интервале 350—450 °С и времени контакта 15—60 мин изменялся и химический состав получающегося беп тн 1 при общей тенденции медленного уменьшения содержания нафтенов и )оста количества парафинов при едва заметном возрастании содержания ароматических углеводо- [c.150]

Один из промышленных процессов, так называемая автогидроочистка, идет без потребления водорода извне [90]. Последний образуется непосредственно в реакционной зоне в результате дегидрирования нафтенов, содержащихся в сырье. Поэтому процесс идет успешно только при очистке сырья богатого нафтенами. Возможности очищать крекинг-дистилляты (их подмешивают к прямогонному сырью) при автогидроочистке ограничены. [c.251]

В процессе низкотемпературной изомеризации на алюмоплатиновом катализаторе, промотированном хлором, в присутствии нафтенов скорость реакции снижается. В случае осуществления реакции изомеризации н-гексана в жидкой фазе на сверхкислотных Катализаторах влияние нафтеновых углеводородов специфично [124]. Как следует из рассмотрения результатов, представленных на рис. 1.17, циклогексан оказывает промотирующее действие на скорость изомеризации н-гексана на НР ЗЬР в противоположность этому реакции крекинга и диспропорционирования подавляются Влияние циклогексана на скорость реакции изомеризации н-парафина и побочных реакций уменьшается по мере увеличения [c.32]

Газы, полученные при каталитическом крекинге нафтенов, содержат много водорода, и жидкие продукты являются более насыщенными, чем жидкие продукты из парафинов и олефинов. Как и в случае парафинов, газы богаты пропиленом и бутанами. Длина боковых цепей у циклов не оказывает существенного влияния на состав продуктов. [c.334]

Состав крекинг-бензинов зависит от характера исходного тяжелого сырья. С ужесточением режима термического крекинга или же в тех случаях, когда для получения бензинов использованы каталитические процессы, эта зависимость ослабевает. В составе бензинов содержатся углеводороды с числом углеродных атомов от 4 до 12, но в силу того, что в природе существует большое количество органических соединений с таким количеством атомов углерода, точно определить состав бензинов затруднительно. Возможно существование 661 парафина и 3639 олефинов с указанным выше числом углеродных атомов (1, 2). Кроме того, следует учитывать присутствие всевозможных ароматических и нафтеновых углеводородов количество первых невелико —10—15, но нафтенов с 4—12 углеродными атомами может быть гораздо больше — свыше 800. [c.386]

Данные табл. УИ-9 показывают, что практически нацело при 500 С и 1 атм протекают реакции крекинга, дегидрирования шестичленных нафтенов, гидрокрекинга. Давление оказывает наибольшее влияние на глубину превращения для реакции дегидроциклизации. Для некоторых веществ (например, циклогексана) дегидрирование при 40 атм уже не протекает нацело. [c.211]

Дальнейшее улучшение процесса каталитической ароматизащш связано с нрименешхем платинового катализатора. Платина оказалась наиболее селективным катализатором для высокотемпературного гидрирования ненасыщенных углеводородов, образующих кокс, и в результате применения платинового катализатора длительность рабочего цикла может быть увеличена примерно до 200 суток. Процесс (для которого в американской практике нефтепереработки принято название п л а т ф о р м и и г, т. е. реформинг на платине) проводится при 25—30 ат и 480°. При такой температуре реакция дегидроциклизации имеет подчиненное значение, и преобладают реакции дегидрогенизации нафтенов, крекинг (сопровождающийся гидрированием олефинов) и изомеризация парафиновых углеводородов. Бензин состоит ио преимуществу из ароматических и изопарафиновых углеводородов и почти не содержит серы. Выход ароматизованного бензина из низкооктанового лигроина составляет 90—95%, октановое число 79—83. Содержание серы в жидком продукте снижается на 90%. Высокий выход толуола может быть достигнут только при значительном содержании метилциклогексана в исходном лигроине. [c.271]

Как видно из табл.8.1, наилучшим для каталитического крекинга по выходу целевых продуктов (бензина и сжиженных газов) является сырье с преобладанием парафиновых и нафтен[овых углеводородов. Полициклические ароматические углеводороды и смолы сырья в условиях крекинга дают мало бензина и много тяжелых ф )акций и кокса. Сернистые и кислородные соединения однотипного по химическому составу сырья не оказывают сухцественного влияния на материальный баланс каталитического крекинга, но ухудшают качество продуктов. Однако следует указать, что с увеличением содержания гетероорганических соединений в сырье, как п1 авило, одновременно повышается содержание в нем полицикли — че ских углеводородов и смол. [c.104]

Практикой установлено, что богатые нафтенами керосино-соля-ровые дестиллаты являются ценным сырьем для каталитического крекинга. Из таких дестиллатов получают больше бензина и лучшего качества, чем из тех не (но фракционному составу) дестпл-латов, выделенных из нарафинистых нефтей. [c.19]

Нафтены i,, Сю и выше дают большое количество ароматических углеводородов и, следовательно, бензин с высокими октановыми числами. В ЭТ0Л1 ряду имеет место глубокое дегидрирование, и можно предположить, что некоторая часть ароматических оедннений образуется именно таким путем. Так, дифенил (но не бензол) был найден в продуктах, полученных из дициклогексана нафталин был получен из декалина. Однако циклогексан и метил-циклогексан дают очень мало бензола и толуола. Вообще, при каталитическом крекинге различных индивидуальных нафтенов образуется лишь незначительное количество бензола. [c.334]

Крекинг-бензин и высокотемпературный бензин. Зависимости состава крекинг-бензина от условий крекинга посвящена статья Ленкфорда и Морриса [33]. Б ней приведены анализы бензинов, полученных в разных условиях. Содержание углеводородов в бензинах колебалось в следующих пределах олефинов от 42 до 55%, ароматических от 10 до 17%, парафинов и нафтенов от 32 до 42%. Колорадские горючие сланцы перерабатывались путем легкого крекинга, крекингом с рециркуляцией, коксованием и коксованием с замедленной рециркуляцией. [c.70]

Чтобы достигнуть энергетического состояния, необходимого для разрыва углерод-углеродной связи, нужно создать в каждом из двух указанных случаев ряд определенных условий. Обсунсдение деталей предложенного механизма будет приведено ниже, однако, можно предварительно констатировать, что важной промежуточной фазой реакции при каталитическом крекинге является образование структуры, в которо водорода на один атом меньше, чем в исходной молекуле парафинов и нафтенов, и на один атом водорода больше, чем в исходной молекуле олефинов и замещенных ароматических углеводородов. Эта структура соответствует обычному определению карбониевого иона, отвечающего эмпирической формуле С Н +1 для алифатических углеводородов, СпН 1 для моноциклических нафтенов и СпН2п 5 для моноциклических ароматических углеводородов. [c.114]

Тем не менее, некоторым насыщенным углеводородам типа конденсированных полициклических нафтенов свойственна структура, обусловливающая необычное ограниченное распо.1южение фрагментов молекулы при крекинге с раскрытием одного кольца. В таком случае два осколка остаются связанными со вторым кольцом и могут легко рекомбинироваться с изомеризацией шестичленного кольца в пятичленное или наоборот, как показано ниже [c.136]

Термический крекинг нафтеновых углеводородов происходит по аналогичному сБободнорадикальному цепному механизму. Дополнительно-к процессам, имеющим место при крекинге парафиновых углеводородов, при крекинге нафтенов происходит дегидрогенизация (путем отщепления водорода от радикалов) до ароматических угловодородов. [c.238]

Можно предположить также, что оЬразование продуктов крекинга и диспропорционирования протекает по механизму, включающему участие олефинов в этом случае роль нафтенов должна сводиться к алкилирова-нию непредельных соединений. [c.34]

Рафинат селективной очистки фурфуролом тяжелого газойля коксования (фр. 248-540°С коксуемость — 1.96%, содержание металлов V -ь Ni + Fe — 1.4 ppm, асфальтенов — 0.24%, серы — 0.27%, парафино-нафтенов - 38.7%) с выходом 77% [4.20] имеет низкое содержание металлов V-ь Ni + Fe — 0.59 ppm, асфальтенов — 0.05%, серы — 0.18%, коксуемость — 0.25%. Облегчается фракционный состав (225-515°С), увеличивается содержание нарафино-нафтеновых углеводородов (61.7%). В работе [4.21] также подтверждается улучшение качества получаемогр рафината (выход 63.2%) — снижение йодного числа с 31 до 24 и содержания сульфирующихся углеводородов с 44.1 до 29.5% снижается коксуемость в 7 раз и составляет 0.05%. При каталитическом крекинге рафината [4.20] выход бензиновой фракции возрастает до 55.7% (для исходного тяжелого газойля — 38.0%), а с учетом выхода рафината - 42.9% на газойль. Увеличивается доля изопарафинов в бензине с одновременным снижением выхода кокса с 6.0 до 3.7% и увеличением выхода светлых до 80.4% на рафинат и 61.9% на тяжелый газойль. [c.110]

Куртц и Хедингтон [383] применили этот метод к бензинам, включающим крекинг-продукты после дистилляции и химической обработки. Кривые зависимости между интерцептом рефракции и пределами разгонки могут быть применены к крекинг-продуктам [384—385] если кривая расположена напротив средних значений плотностей для углеводородных типов, то получаются треугольные диаграммы, которые могут быть использованы, чтобы получить процентное содержание ароматических углеводородов и нафтенов в прямогопных бензинах. Видоизмененный интерцепт рефракции и номограмма для его использования были предложены Томсоном [386]. В таблице даны значения интерцепта рефракции, вычисленные с применением Д-линии Na. [c.211]

При крекинге нафтенов образуется больше разнообразных продуктов, чем при крекинге индивидуальных парафинов, олефинов или ароматических углеводородов. Аналогично парафинам, нафтены не изомеризуются перед крекингом. Обнаруженные при крекинге нафтенов продукты изомеризации могут получаться вследствие изомеризации возникаюш,их в качестве промежуточных циклических продуктов и олефинов и последуюш его переноса водорода [260]. Так, из циклогексана образуется лишь незначительное количество метилциклопентана, а циклогексен при 400° С на 30% превращается в метилциклонептены и метилцикло-лентан. [c.334]

Каталитический крекинг нафтенов протекает в 500—4000 раз <)ыстрее, чем соответствующий термический крекинг. В присутствии катализаторов образуются более насыщенные газообразные н жидкие продукты отношение жидкость газ больше получается меньше продукта конденсации, а количества жидких продуктов с различными температурами кипения приблизительно одинаковы. [c.334]

Термический риформинг несколько увеличивает содержание ароматических соединений за сч т нафтенов, b j o время как значительные количества парафинов превращаются в олефины. Про-дудт каталитического риформинга (гидроформинга), однако, содержит насыщенные и очёНЬ мТГОГо ароматических углеводородов. В табл. VI-11 сравнены выходы и октановые числа, полученные при риформинге различными способами мид-континентской бензино-лигроиновой фракции с октановым числом 35 в чистом виде [144]. Более подробное обсуждение влияния крекинга, полимеризации и риформинга на октановые числа, приемистость бензинов к ТЭС и т. п. дается в работе [145]. [c.346]

Каталитический крекинг при температуре 480 °С дает бензины, состав которых меньше заиисит от состава исходного сырья. Так, содержание ароматических углеводородов в бензинах колеблется на одном уровне (30—34 %) и значительно повь шоно по сравнению с бензинами, полученными при 400 °С, а количество нафтенов, наоборот, сильно понижено. Подобные соотношения можно объяснить лишь тем, что нри температуре 480 °С интенсивно протекает реакция дегидрирования шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды и накопление последних в бензине происходит за счет деалкилирования газойлевых ароматических углеводородов и дегидрогенизации нафтенов, что ведет к сокраш,внню содержания их в бензинах. Одновременно резко увеличивается количестпо водорода в газах крекинга. [c.55]

Риформинг углеводородного сырья приводит к накоплению в последнем бензиновых фракций и изменению октанового числа от 20—60 у исходного сырья до 67—77 у конечного продукта. Повышенные октановые числа (в чистом виде) бензинов термического крекинга и риформинга по сравнению с некоторыми бензинами прямой гонки и исходным сырьем (в случае, например, термического риформинга тяжелых бензинов и легких лигроинов) обусловлены резким отличием их химического состава от состава природных бензинов. Протекающие в процессе крекинга или риформинга термические реакции распада и дегидрогенизации углеводородов исходного сьсрья приводят в ко-1гечном счете к обогащению бензинов олефинами и ароматическими углеводородами за счет парафинов и нафтенов. Таким образом, бензины крекинга и ри-формйнга отличаются от бензинов прямой гонки прежде всего повышенной ненредельностью и большим содержанием ароматических углеводородов. [c.74]

Газойль тяжелой балаханской нефти крекиропалея нри температуре 400 "С над активированными глинами при расходе их 90 % на сырье, времени контакта 60 мин и максимальном давлении не выше 2,9 МГГа. Из этого газойля при крекинге пад активированным гумбрином (расход 30 % на сырье) при температуре 420 °С, времени контакта 30 мин и максимальном давле1гии в 4,7 МПа получено 19,4 % бензина с копцом кипения 215 "С и выкипаемостью до 100 °С 24 %. Бензин содержал 20,4 % олефипов и ароматических углеводородов (йодное число 5,5), 45,3 % нафтенов и 34,3 % парафинов. [c.150]

Это правило (которое формулируется так чем больше в бензине отно-тггение количества нафтеновых углеводородов к парафиновым, тем выше его октановое число) распространяется и на бензины каталитического жидкофазного крекинга, полученные из разных видов парафинистого и нафтенового сырья (табл. 29). В частности, с увеличепием содержания нафтенов в бензине от 30 до 50 % и уменьшением содержания парафинов от 57 до 28 % условная октановая характеристика растет от 1,47 до 1,66. [c.150]

Влияние температуры. С целью изучения зависимости глубины крекинга от температуры проводились опыты над широкой фракцией синтетического пылевидного алюмосиликатного катализатора (0,04—0,35 мм) и активированным гумбрином. Сырьем служила фракция из сураханской отборно пефти, выкипающая в пределах 250—350 °С. Показано, что в случае активированного гумбрина и синтетического алюмосиликата оптималыгой температурой является 450 °С. Температура 400 С представляет собой минимально допустимую, так как при более низких температурах крекинг незначителен. Повышение температуры за пределы 450 °С нежелательно из-за уменьшения выхода бензина вследствие резкого увеличения газообразования. С повышением температуры закономерно увеличивается содержание олефипов и ароматических углеводородов и снижается количество нафтенов, а выход кокса и газа растет. Из табл. 2 видно, что кривые выхода фракции до 200 °С и бензина Б зависимости от измепения температуры имеют максимум, который и определяет оптимальный температурный режим. [c.168]

В небольших количествах высокомолекулярные олефины (Са—С12) содержатся в алкилатах, меньшая часть их, как упоминалось выше, подвергается неселективному крекингу. Большая же часть растворена в катализаторе и вместе с нафтенами и следами диенов обу-ловливает его темный цвет. Полимеризация олефинов протекает по карбоний-ионному механизму Витмора [c.25]

Преобладающими реакциями нафтенов при умеренных температурах крекинга следует считать разрыв связей С—С в боковых пара ()ииовых цепях. При 550—600 С основной является реакция деги/1рогеиизации шестичленных нафтенов, выше этой температуры может происходить раскрытие циклов пафтенов с об])азова-нием иеиредельных углеводородов. [c.419]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.183 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.52 , c.53 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.45 , c.77 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.227 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология