Непредельные спирты в нефти

В нефтях крайне редко и в незначительных количествах встречаются олефины. Они были обнаружены, например, в бакинской, пенсильванской, галицийской, эльзасской и некоторых других нефтях. Большое количество олефинов и некоторых других непредельных углеводородов появляется в продуктах деструктивной переработки нефти. Эти углеводороды отличаются высокой реакционной способностью и поэтому легко полимеризуются, осмоляются, что приводит к снижению срока службы и хранения нефтепродуктов. Непредельные углеводороды являются нежелательными компонентами моторных топлив и смазочных масел. Многие непредельные углеводороды — ацетилен, этилен, пропилен, бутилен, бутадиен — получили широкое применение в производстве полиэтилена, полипропилена, синтетического спирта и каучука, пластических масс и других продуктов. [c.24]

Как уже неоднократно указывалось, основным источником изопреноидных углеводородов нефтей считается непредельный спирт фитол. Предполагаемая схема каталитических превращений фитола была приведена в работах [34—36]. [c.207]

Как уже указывалось, основным источником изопреноидов в нефтях считается непредельный спирт фитол. Предполагаемая схема термокаталитической деструкции фитола и образование этим путем углеводородов изопреноидного строения были проверены в работах [74, 78]. [c.227]

Эксплуатация морских нефтепромыслов. Экологическое обеспечение морских разработок нефти, в том числе путем отмывки пластового песка от нефти сбор или диспергирование пролитой нефти. — Препараты для отмывки пластового песка — анионные и неионогенные ПАВ моющих фракций. Диспергенты и собиратели нефти — оксиэтилированные высшие (Си— is) алифатические предельные и непредельные спирты и кислоты эфиры многоатомных спиртов (ксилит, пентаэритрит и т. п.) и высших карбоновых кислот. [c.322]

Третьим важнейшим видом сырья, из которого можно получать этиловый спирт, является нефть. Ископаемое жидкое горючее— нефть состоит из сложной смеси различных углеводородов, предельных и непредельных. Состав нефти меняется в зависимости от ее месторождения. В среднем нефть содержит 84—87% углерода, 10—14 о водорода и около Ио серы, азота, кислорода и других элементов. [c.92]

Рассмотрение данных, приведенных в табл. 24, позволяет прийти к выводу, что бензины термического крекинга содержат значительные количества фракций, необходимых для получения спиртов Се—Сд оксосинтезом. Нужно отметить также заметные колебания содержания непредельных углеводородов в целевых фракциях бензинов термокрекинга. Эти колебания определяются режимом работы установок термокрекинга. В процессе оксосинтеза наиболее целесообразным является использование фракций, содержащих максимальное количество непредельных углеводородов. С этой точки зрения весьма перспективным было бы использование фракций, полученных из бензинов термокрекинга восточных нефтей. Однако в последние годы большинство установок термического крекинга на заводах Поволжья и Башкирии переведены на более мягкий режим процесса, заключающийся в том, что в первой печи установки проводится термический риформинг лигроина, во второй печи — термическая обработка гудрона. Такое изменение привело к понижению содержания непредельных в бензинах термического крекинга восточных нефтей. С другой стороны, высокое содержание серы в этих бензинах также является весьма нежелательным явлением, в значительной мере осложняющим получение спиртов, пригодных для пластификаторов. Это вынуждает вводить специальную подготовку бензинов, полученных термическим крекингом восточных нефтей, для процесса оксосинтеза. [c.103]

Собственно говоря, жирные кислоты и жирные спирты — основные поставщики алканов и неразветвленных углеродных цепей цикланов, столь широко представленных в нефтях. Образование алифатических углеводородов будет рассмотрено несколько позже, здесь же остановимся на одном из необычных направлений превращении непредельных жирных кислот, а именно на механизме реакций дегидратационной циклизации. [c.195]

Исключительно важное значение приобретает химическая переработка нефти и газа в связи с развитием нефтехимических производств, т. е. отраслей химической промышленности, базирующихся на нефтяном сырье. Таковы процессы производства этилового спирта, полиэтилена, синтетического каучука, искусственного волокиа, моющих средств и др. Как правило, все эти продукты производят на основе углеводородов двух классов — непредельных и ароматических. Непредельные углеводороды присутствуют только в нефтепродуктах вторичного происхождения, т. е. крекинга. Ароматические углеводороды содержатся в прямогонных фракциях в ограниченных [c.12]

Спирты образуются при взаимодействии этиленовых углеводородов с водой (стр. 47). В последнее время эта реакция получила большое практическое значение как способ получения синтетических спиртов из непредельных углеводородов, содержащихся в газах крекинга нефти. [c.83]

В настоящее время реакция присоединения воды к этилену е присутствии твердых катализаторов используется для промышленного получения этилового спирта из непредельных углеводородов, содержащихся в газах крекинга нефти (попутных газах), а также в коксовых газах. [c.345]

Действительно, величина п/ф отражает характер окислительно-восстановительной обстановки бассейна седиментации и служит мерой окисленности ОВ. Непредельные структуры в окислительных условиях чрезвычайно легко окисляются по двойной связи и, таким образом, не могут участвовать в реакции циклизации, что резко снижает вероятность образования в будущем из такого ОВ нафтеновых и ароматических УВ нефти. Поэтому в нефтях с высоким п/ф мало нафтенов и аренов. В этой обстановке сохраняются от окисления только наиболее химически и биохимически инертные структуры — с низкой степенью непре-дельности или насыщенные кислоты, спирты и т.д., которые формируют ОВ, способное в будущем генерировать в значительных количествах главным образом метановые УВ. [c.57]

В настоящее время процесс пиролиза для получения ароматических углеводородов не имеет большого значения, так как разработаны и применяются новые каталитические процессы, дающие высокие выходы ароматических углеводородов. В основном процесс пиролиза служит для получения газообразных непредельных углеводородов, в частности этилена, который является ценным сырьем для производства этилового спирта, каучука и других органических соединений. В этих целях пиролизу подвергают пропан-пропиленовую фракцию, керосин термического крекинга, соляровые фракции из нефтей парафинового основания. Кроме того, разрабатываются процессы пиролиза тяжелых нефтяных остатков крекинг-остатка, гудрона. [c.159]

Рассмотрим теперь некоторые закономерности распределения изопреноидов в парафинистых нефтях (рис. 56). Уже в первых работах, посвященных выделению изопреноидных углеводородов из различных природных соединений, были высказаны предположения, что основным источником образования этих соединений является непредельный алифатический спирт — фитол, входящий в состав хлорофилла растений [25, 28, 33, 39]. И действительно, диаграмма распределения изопреноидных углеводородов, представленная на рис. 56, достаточно убедительно свидетельствует в пользу такого предположения. [c.209]

Смолы полукоксования сланцев, углей, торфов отличаются от нефтей присутствием кислых соединений (фенолов, кислот и др.), непредельных углеводородов и кислородных соединений нейтральных функций (кетонов, альдегидов, спиртов, эфиров и др.). Часто кислые и нейтральные кислородные соединения представлены в смолах в количествах, доминирующих над углеводородной частью, и поэтому получение товарной топливной продукции из таких смол возможно только в случае применения новых методов очистки дестиллатов. Копирование широко применяемых в нефтяной промышленности методов очистки (щелочной и сернокислотной) приводит к совершенно неудовлетворительным результатам. [c.102]

Синтез спиртов из непредельных углеводородов известен уже давно. Однако в последнее время, когда олефины, в частности благодаря крекингу нефти, стали доступным исходным сырьем, эта реакция подверглась более детальному изучению. [c.328]

При определенных условиях многие вещества и продукты, используемые в нефтеперерабатывающих и нефтехимических производствах, могут проявить свое токсическое действие. Это относится к нефти и ее отдельным фракциям (бензиновая, лигроиновая, керосиновая и др.), а также к продуктам переработки нефти жидким (ароматические углеводороды, спирты, эфиры) и газообразным (газы пиролиза, крекинга, индивидуальные предельные и непредельные углеводородные газы этан, этилен, пропан и др.). [c.38]

Сергей Васильевич предложил не только оригинальный способ получения дивинила из спирта в одну стадию, но и механизм этой сложной реакции, который послужил отправной точкой в развитии работ по дальнейшему совершенствованию процесса. Кроме этого метода синтеза дивинила, в своих работах с сотрудниками Сергей Васильевич уделял большое внимание и другим процессам,, позволяющим доступным путем осуществить получение этого углеводорода в больших количествах. Так, им изучались процессы получения дивинила из нефти и ее фракций, дегидрирования бутиленов, гидрогенизации винилацетилена. В какой бы области химии непредельных соединений ни работал Сергей Васильевич, все его исследования были направлены на дальнейшее развитие идей [c.594]

В настоящее время источниками дешевого этилена слун ат огромные количества углеводородных газов, которые образуются п результате крекинга и пиролиза нефти, углей и торфа (табл. 1). Можно использовать не только уже имеющийся этилен, но и тот, который получается при вторичном термическом разложении предельных и непредельных углеводородов указанных газов. Например, при холодной фракциопировке коксового газа выделяется и затем превращается в спирт этилен, содержащийся в количестве до 2 %, а также этан [5 . Последний подвергается пиролизу при 600—800 "С с образованием водорода и этилена, в результате чего ироизводительно( ть спиртовой установки увеличивается на 30 %. [c.18]

Рассмотрим теперь некоторые закономерности распределения изопреноядов в нефтях типа А (см. рис. 21). Уже в ранних работах, посвященных определению изопреноидных соединений в каус-тобиолитах, были высказаны предположения о том, что основным, источником образования этих соединений является непредельный алифатический спирт фитол, входящий, как известно, в состав хлорофилла растений. И действительно, диаграмма распределения изопреноидных углеводородов, представленная на рис. 21, достаточно убедительно свидетельствует в пользу такого предложения [c.63]

К углеводородам этого типа относятся преимущественно 2,6-диметил-, 2,6,10-триметил- и 2,6,10,14-т2траметилалканы. В настоящее время описан синтез больщей части изопреноидных углеводородов нефти как модельных. В общгм виде синтез соединений этого типа проводится по схеме кетон —спирт непредельный углеводород- алкан. [c.107]

Так, Петров [57 1 показал, что при нагревании олеиновой кислоты в автоклаве в присутствии окиси алюминия и воды, под давлением 210—225 ат, при 380—390° С была получена смесь углеводородов, выкипающих в пределах бензино-керосиновых фракций нефти. Выделенные из продуктов реакции кислоты (10%) выкипали в пределах 210—250° С и, в отличие от исходной непредельной кислоты, обладали сравнительно незначительной непредельностью. Превращение этих кислот в углеводороды (через соответствующие спирты й йодиды) и исследование свойств последних показали, что это были нафтеновые кислоты, содержащие 9 атомов углерода в молекуле. Этой работой была доказана принципиальная возможность каталитических превращений широко представлеппой в растительном мире [c.324]

Большое значение за последнее время приобрели эфиры серной кислоты, которые, кроме применения в качестве алкилиру-ющих агентов, служат полупродуктами при синтезе спиртов из олефинов. Это последнее направление весьма важно для промышленности органического синтеза, базирующейся на использовании непредельных соединений крекинга нефти и других пирогенетических процессов. [c.5]

Описанную реакцию впервые осуществили А. М. Бутлеров и студент В. Горяйнов в 1873 г., которые предсказали, что она должна приобрести со временем практическое значение . В настоящее время реакция присоединения воды к этилену в присутствии твердых катализаторов используется для промышленного получения спиртов и, в частности, этилового спирта из непредельных углеводородов, содержащихся в газах крекинга нефти (попутных газах), а также в коксовых газах. [c.348]

Интересно отметить, что содержание серосодержащих соединений в добываемой нефти изменяется неодинаково. Так, по некоторым скважинам при росте содержания общей серы содержание сульфокислот имеет низкие значения (меньшие, чем для скважин, не реагирующих на закачку серной кислоты). Очевидно, сульфокислоты, изначально получаемые при сульфировании компонентов нефти, способны претерпевать различные химические превращения. Например, возможно биогенное восстановление до сероводорода кроме того, известны процессы окисления сероорганики (меркаптанов) растворенным в воде кислородом и УОБ. Биохимические реакции окисления-восстановления приводят к частичной перегруппировке атомов и появлению новых соединений. В процессах биогенного окисления углеводороды разрушаются последовательно до непредельных соединений, спиртов, альдегидов, кето-нов, карбоновых кислот. Взаимодействие сероводорода со спиртами, альдегидами, кетонами катализируется кислотами, например, серной кислотой. В этой связи серная кислота, закачанная в пласты с целью повышения нефтеотдачи, одновременно явилась как источником сульфат-иона, так и катализатором процесса осернения нефти. [c.125]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

А.Ф. Добрянский предполагал, что все нафтены образуются в результате реакций гидродециклизации исходных полициклических молекул,которые в свою очередь были унаследованы в готовом виде от нефтематеринского вещества в основном растительного происхождения. Он отрицал схему Энглера, по которой все циклические структуры образовались путем циклизации ненасыщенных кислот на том основании, что сложно представить массовую гибель огромного количества рыб, необходимого для образования нафтенов нефти. Но ненасыщенные кислоты - это не только рыбий жир. Это прежде всего липиды зоо- и фитопланктона, некромасса бактерий. Круг возможных предшественников циклических структур, вероятно, не следует сводить только к непредельным кислотам. Они просто наиболее изучены. Последними работами по современным осадкам показано, что кроме кислот в них присутствуют непредельные УВ, спирты, кетоны, содержащие в своем составе до 40 атомов С, а иногда и более [43]. Циклизация этих структур может дать всю гамму нафтеновых и ароматических УВ, обнаруженных в нефтях. Этот механизм достаточно детально описан в работах Б.А. Смирнова на примере современных осадков. На основе этого механизма можно объяснить присутствие в нефтях алкилбензолов и алкилциклогексанов с длинными алкильными цепями. В живой природе (если следовать схеме А.Ф. Добрянского) нет подобных структурных аналогов. [c.56]

Нефтехим. произ-во начинается с получения первичных нефтехим. продуктов, частично поставляемых нефтепереработкой, напр, прямогонный бензин, высокоароматизир. бензины с установок каталитич. риформинга и пиролиза, низшие фракции парафинов и олефииов, керосин, газойль, мазут и выделяемые из них жидкие и твердые парафины. На основе первичных нефтехим. продуктов (гл. обр. непредельных и ароматич. углеводородов) производятся вторичные продукты, представленные разл. классами орг. соединений (спирты, альдегиды, карбоновые к-ты, амины, нитрилы и др.) на основе вторичных (и частично первичных)-конечные (товарные) продукты (см. схему). Жидкие, твердые или газообразные углеводороды нефти и газа (гл. обр. н-алканы) являются сырьем для микробиол. синтеза кормовых продуктов (см. Микробиологический синтез). [c.229]

Для уменьшения вязкости и плотности органической фазы в целях улучшения расслаивания экстрагент обычно используют в виде раствора в инертном разбавителе. Под инертностью разбавителя подразумевается отсутствие экстракции в разбавитель. В экстракционной технологии учитываются экономичность и безопасность применения разбавителя. Желательно, чтобы разбавитель был дешев, не токсичен и имел высокую температуру вспышки. Чаще всего в качестве разбавителя фосфорорганических экстрагентов используют гидратированный керосин (керосиновая фракция разгонки нефти с кип=170—210° С после гидрирования для перевода непредельных соединений в предельные), а в случае экстракции аминами — керосин с добавкой децило-вого или октилового спирта для предотвращения образования третьей фазы. [c.195]

Указанное выше сырье (дистилляты вторичной переработки нефти) содержит значительные количества непредельных соединений. Однако помимо олефинов в нем может находиться ряд примесей в виде ациклических и диеиовых углеводородов, сернистых соединений и других. Некоторые из этих примесей отрицательно влияют на реакцию карбонилировапия, другие ухудшают качество получаемых спиртов, делая их мало пригодными для использования в качестве компонентов пластификаторов. Так, присутствие диенов в количестве 2—4% замедляет реакцию карбонилирования, вызывая длительный индукционный период [21 ]. Это можно объяснить тем, что диолефины с карбонилом [c.35]

В процессе развития науки о катализе многие лабораторные ис- следования были посвящены дегидратации. Это объясняется тем, что окисные катализаторы, например АЬОз, легко приготавливаются и устойчивы к действию ядов. В качестве реагентов применялись спирты, так как продукты реакции в этом случае можно легко анализировать. Одпако раньше сведения о природе катализа вообще были довольно ограниченными. Позднее было установлено, что структура такого типичного катализатора, как окись алюминия далеко не проста. Природа поверхности и типы связей, которые катализатор может образовывать с молекулами адсорбированного соединения, ".,0 сих пор не вполне понятны. Важным стимулом к изучению каталитической дегидратации послужила необходимость получать олефины из спиртов. Однако после разработки способа получения С2Н4 и других непредельных углеводородов из нефти интерес к дегидратации уменьшился. В настоящее время эта реакция имеет значение только для получения непредельных соединений в лаборатории в исследовательских целях, а также для небольшого числа промышленных процессов, таких как синтез бутадиена но Лебедеву. [c.106]

Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

Исследования первичных смол показали, что в целом они представляют собой смесь непредельных, метановых, нафтеновых н ароматических углеводородов, фенолов, крезолов, ксилснолов, двух-и трехатомных фенолов, карбоновых кислот, альдегидов, кетонов, эфиров, спиртов, различных сернистых и азотистых соединений, а также высоко.молекулярных смолистых веществ, аналогичных асфальто-смолистым веществам нефти. [c.422]