Озон окисление им углеводородов

Состав и строение выделенных фракций определяют и химическими методами, получая и изучая продукты окисления углеводородов или их характерные кристаллические производные с другими веществами. Непредельные углеводороды чаще всего окисляют озоном, а затем исследуют продукты разложения озонидов. [c.90]

Озон применяют при обработке питьевой воды, для обеззараживания сточных вод, содержащих цианиды, фенолы, для отбелки некоторых достаточно устойчивых к окислению материалов, для уничтожения запаха у жиров и маСел и как дезодоратор в системах кондиционирования воздуха. Получение спиртов, альдегидов и других кислородсодержащих соединений окислением углеводородов проводится с применением озона чаще всего в производстве органических веществ озон применяют для озонолиза олеиновой кислоты. [c.234]

Получающиеся атомный кислород, озон и гидроксильный радикал инициируют окисление углеводородов. [c.31]

Озон является веществом, энергично воздействующим на окисление углеводородов. [c.480]

Продукты окисления углеводородов в присутствии озона [c.482]

На основании полученных результатов Шуберт и Пиз предлагают механизм окисления углеводородов в присутствии озона, первичной стадией которого является экзотермическая реакция О3 с RH. Протекание окисления ири низкой температуре (начиная с 25 ) и наличие в продуктах спирта однозначно подтверждает, по мнению авторов, такую реакцию инициирования [c.483]

Кроме влияния добавок озона на медленное окисление углеводородов, в ряде работ было изучено также его влияние на критические давления самовоспламенения бутана, бутилена и циклогексана. [c.485]

К радиационно-химическим относятся реакции присоединения, разложения, полимеризации и др. Под действием излучений из кислорода получается озон из азота и кислорода — оксиды азота вода разлагается на водород и кислород пероксид водорода — на кислород и воду аммиак — на азот и водород и т. п. При низких температурах проводят окисление углеводородов кислородом воздуха с получением практически важных веществ, входящих в состав смазочных масел, моющих средств. [c.200]

Поскольку на всех стадиях окисления углеводородов тип реакции один и тот же, катализаторы, как гомогенные, так и гетерогенные, ускоряют все стадии в одинаковой степени. Поэтому основной смысл применения катализаторов в процессах окисления углеводородов заключается в том, что катализаторы способствуют резкому снижению продолжительности индукционного периода и уменьшению температуры процесса. Понижение температуры благоприятствует увеличению выхода полезных продуктов [145]. Вследствие этого катализатор увеличивает избирательность окисления в той степени, в какой он снижает температуру процесса. Из гомогенных катализаторов применялись окислы азота, хлористый водород и озон, из гетерогенных — смесь фосфата алюминия и окиси меди на инертном носителе, окислы железа [146], бораты и фосфаты олова [130]. [c.308]

Не упоминается в литературе возможность фотохимических и химических реакций образования атомов углерода. Такой процесс может происходить в результате неполного сгорания углеводородов (их обугливание). Предполагается, что этот процесс не может происходить в атмосфере, так как для него потребуется высокая температура (около 700°С). Однако присутствие сильных катализаторов (солей и окислов различных металлов), а также сильных окислителей (.возбужденных атомов кислорода, озона,разных киолот),коротковолнового солнечного освещения, вероятно, может приводить к возникновению реакции окисления углеводородов и образованию смол и сажи. [c.18]

В данной главе рассматриваются только процессы окисления углеводородов молекулярным кислородом. Применение прочих окислителей, как азотная кислота, озон, сернистые соединения и т. д., здесь не рассматривается. Особый упор делается на. современные представления о химизме окисления углеводородов как в паровой, так и в жидкой фазе. Раздел, посвященный парофазному окислению, ограничивается гомогенными реакциями кислорода с низшими алканами. Из жидкофазных реакций обсуждаются как некаталитические, так и катализируемые металлическими солями. [c.190]

ОКИСЛЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ НЕФТИ. ОБЩИЕ СООБРАЖЕНИЯ. ПРИМЕНЕНИЕ ВОЗДУХА, КИСЛОРОДА И ОЗОНА [c.899]

Окисление углеводородов озоном. Низкие выхода, обычно получаемые при этом методе, ограничивают его практическое применение. [c.1002]

Метод окисления углеводородов и других органических соединений получил значительное распространение в современном промышленном органическом синтезе, им методом получают спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, органические кислоты и другие соединения. Окисление проводится большей частью воздухом, в некоторых случаях кислородом, озоном, водяным паром в присутствии катализаторов — металлов, их окислов и солей. [c.206]

В патенте США [208] описано окисление озоном циклических углеводородов, в том числе и циклогексана, с образованием алифатических дикарбоновых кислот, в частности адипиновой кислоты. В качестве катализаторов используется окись алюминия или кремния и другие материалы. [c.127]

Возрастающий интерес к эмиссии биогенных органических соединений объясняется тем, что они имеют важное значение в химических процессах, протекающих в тропосфере. Они участвуют в образовании ядер конденсации, аэрозолей, в фотохимических реакциях, одним из продуктов которых является озон. Предполагают, что окисление углеводородов в атмосфере приводит к образованию окиси углерода в количествах, близких к поступающим при сжигании ископаемого топлива или даже превосходящих их [5]. [c.7]

Как и следовало ожидать, исходя из исследований кинетики окисления углеводородов, имеется много веществ, тормозящих детонацию или способствующих ей. Наиболее известным антидетонатором является тетраэтилсвинец. Эффективными в этом отношении являются также и многие мелко-диспергированные металлы, как, например, свинец, таллий, и железо [19, 20] (последнее также в виде карбонила). В числе веществ, способствующих детонации, можно упомянуть озон, нитриты, эфиры и перекиси. [c.403]

Образование ионов обусловливает возможность ионно-молекулярных взаимодействий, протекающих, как правило, с энергиями активации, близкими к нулю. Примером реакций, для которых большое значение имеет первичная ионизация, являются реакции СОг -)- Нг, N2 + Ог, N2 Нг, Нг + Вгг, разложение НВг и др. Примером реакций, в которых главную роль играют первично возбужденные молекулы, являются синтез озона, окисление углерода, окисление СО, разложение ЫгО, N0, МОг. Реакция разложения аммиака является реакцией промежуточного типа, для нее первичные процессы ионизации и процессы возбуждения играют примерно одинаковую роль. В реакциях разложения СО и СОг и паров НгО значительную роль играют реакции рекомбинации атомов и радикалов. Радиационно-химические реакции, в которых главную роль играют свободные радикалы, протекают как цепные и характеризуются высокими энергетическими выходами Ю - -Ю молекул на 100 эВ поглощенной энергии. Примерами таких реакций являются реакции окисления и хлорирования углеводородов. [c.331]

Ранее внимание исследователей было сосредоточено главным образом на реакциях озона с непредельными и ароматическими соединениями. Реакции озона с насыщенными углеводородами до настоящего момента изучены плохо. В литературе имеется только несколько работ, посвященных исследованию этой реакции [1—8], но зато много публикаций, посвященных практическому ее использованию для инициирования процессов цепного окисления [9, 10], получения привитых полимеров [И, 12], синтеза кетонов и кислот [13, 14], спиртов [3] и т. д. При исследовании реакции озона с низшими гомологами парафинового ряда С —С в газовой фазе было установлено, что при умеренных температурах выход продуктов окисления соответствует расходу озона. Реакция имеет первый порядок по озону и углеводороду. О механизме реакции существуют различные мнения предполагают, что озон вначале распадается с образованием атомарного кислорода, который инициирует цепи [2], возможным считается и непосредственное взаимодействие озона с углеводородом [1, 2, 15]. [c.193]

Озонирование тетрадекана проводили при 10—40° С. В этих условиях тетрадекан практически не реагирует с кислородом. Накопление продуктов реакции происходило в результате атаки озоном молекулы углеводорода, причем промежуточные продукты (свободные радикалы) могли реагировать и с кислородом. Отношение содержания кислорода в продуктах окисления к из- [c.193]

В связи с тем, что продукты, полученные при действии озона на углеводороды, сходны с продуктами, образующимися при фотохимическом [36] и радиационном [37] окислении тех же углеводородов, проб.иема исследования распада промежуточных радикальных образований приобретает более общий характер. Представление о большом разнообразии реакций распада и изомеризации можно найти в ряде статей обзорного и экспериментального характера [29, 38—44]. [c.205]

В случае метана (смесь СН -f- Oj + 0,5 — 1,5% О3) было найдено, что его окисление начинается при температуре 100 С и одновременно регистрируется начало распада озона. Такое же совпадение температуры начала окисления углеводорода и начала распада озона (тоже прп 100 С) наблюдается и прп окислении пропана (смесь 62% gHg + 38% Oj - --)-2,03% О3). И в этом случае до 100 распада озона не наблюдается и окисление не начинается. [c.481]

Совпадение начальных температур окисления углеводорода и распада озона, одинаковые продукты реакции при фотохимическом окислении и в случае добавок озона привели авторов к выводу о том, что действие озоиа состоит в образовапии атомов кислорода, инициирующих окисление углеводорода. [c.481]

Условия термич. самоускорения м.б. обеспечены для всех р-ций с достаточно большими тепловыми эффектами и энергиями активации. Наиб, обширный класс р-ций Г.-окисление углеводородов, напр, при Г. прир. топлив, водорода, металлов и т. п окислители - кислород, галогены, нитросоединения, перхлораты. В режиме Г. могут происходить разложение озона, ацетилена, гидразина, динитрогликоля, метилнитрата и др. окислит.-восстановит. р-ции, в к-рых восстановители-элементы с высоким сродством к кислороду (Са, А1, Si, Mg и др) синтез из элементов оксидов, галогенидов, халькогенидов, гидридов, интерметаллидов, тугоплавких нитридов и карбидов. [c.594]

Приведенный материал показывает, что при окислении углеводородов происходит образование чрезвычайно реакционноспособных свободных радикалов. В свою очередь, радикальные частицы (НОа, ROO") легко окисляют N0 в NOj и тем самым ускоряют синтез и накопление в загрязненной атмосфере озона. Наиболее интенсивно эти процессы происходят в крупных городах, особенно в условиях высокого уровня солнечной радиации и слабой циркуляции воздуха (например, при инверсиях температуры). В особо тяжелых смоговых ситуациях концентрация озона в воздухе городов может достигать 450 мкг/м . Однако озоновое загрязнение не является исключительно проблемой городов. В настоящее время оно приобретает характер крупнорегиональный и даже глобальный. [c.184]

Производные углеводородов составляют заметную фракцию органических компонентов атмосферы. Как было показано в предыдущем разделе, многие пз них (карбонильные соединения, кислоты и спирты) образуются непосредственно в тропосфере в результате окисления углеводородов. Кроме того, они поступают в атмосферу из наземных источников. В летучих выделениях растений обнаружено множество альдегидов, кетонов и спиртов (Исидоров, 1994). Соединения этих классов содержатся также в отработавших газах автомобилей, в газовых выбросах промышленных предприятий и объектов коммунального хозяйства (Исидоров, 2000). В выделении в атмосферу некоторых азот- и серосодержащих органических соединений также участвуют природные и антропогенные источники. Окисление производных углеводородов в загрязненной оксидами азота атмосфере приводит к вторичным загрязняющим компонентам - озону, различным пе-роксидным соединениям, нитрозаминам и т. д. Поэтому атмосферной химии производных углеводородов сейчас уделяется большое внимание. [c.187]

На практике в некоторых случаях очистку газовых смесей от органических веществ необходимо, проводить при низких температурах. Для понижения температуры процесса глубокого окисления углеводородов предложено использовать реакцию разложения озона [209, 210]. Смысл введения озона состоит в том, что активный атомный кислород, образующийся при каталитическом разложении озона при комнатной или близкой к ней температурах, может окислять до продуктов полного превращения молекулы углеводорода, активированные при этих температурах на поверхности катализатора. На палладиймарганцевом катализаторе разложение озона и необратимая хемосорбция ненасыщенных углеводородов происходят при температурах, близких к комнатной. В частности, при введении в реакционную смесь озона в количестве, близком к стехиометрическому, каталитическое окисление ароматических и олефи- [c.174]

Окисление углеводородов продуктами окисления серной кислоты, надсерной кислотой, а также перекисью водорода или озоном Сернокислый церий 1581а [c.213]

Наконец, на глубоких стадиях озонолиза всех изученпых нефтей (расход озона до 18—25 г/кг) содержание смол в них падает особенно резко (до 0,7—1,6 %) слабонолярных толуольных смол. Сохраняющиеся в глубоко озоиированых нефтях смолистые вещества, как правило, максимально обогащены кислородом и обеднены серой и азотом. Содержание масел в малосмолистых нефтях на поздних стадиях озонирования вновь нарастает, по уже за счет неуглеводородных веществ продуктов распада смол и дальнейшего окисления углеводородов. На это указывает некоторое повышение концентраций всех гетероатомов в маслах к концу процесса. Роста общего количества осадков на самых [c.153]

Наряду с этим происходящие под действием излучения диссоциация и возбуждение кислорода также могут иметь значение в первичном окислительном процессе. На это, в частности, указывают данные об ускорении реакции окисления углеводородов малыми количествами озона [67]. Образующийся при разложении озона атомарный кислород Езаикодействует с углеводородами [c.176]

Получение нефтеполимерных смол (НПС) является одним из перспективных и наименее затратных направлений в переработке жидких продуктов пиролиза (ЖПП) — побочных продуктов нефтепереработки, содержащих непредельные углеводороды. НПС используют в качестве заменителей дорогих и дефицитных натуральных и искусственных продуктов (растительных масел, канифоли, инден-кумароновых смол и т. п.). Улучшение эксплуатационных характеристик НПС, устранение недостатков (окисляемость, низкая адгезия), а также расширение области применения НПС могут быть достигнуты путем их модификации — введением различных функциональных групп в структуру молекулы. Химическая модификация НПС осуществляется взаимодействием смол с непредельными карбоновыми кислотами, их ангидридами, галогенан-гидридами, кислородом воздуха, пероксидами, гидропероксидами, озоном. Окисление полимерных соединений гидропероксидами в присутствии металлсодержащих катализаторов до эпоксидированных соединений приводит к хорошим результатам пленки на основе полученного продукта обладают повышенными физико-механическими и защитными свойствами. Наилучшие катализаторы в реакции гидропероксидного эпоксидирования — металлы в высшем валентном состоянии, обладающие низким окислительно-восстановительным потенциалом и высокой кислотностью Льюиса (Мо, W, V, Ti). [c.281]

Интерес к озону проявляли почти все крупные химики и фи-зико-химики своего времени. Так, Вюрц [4] описал ряд свойств неорганических озонидов. Способы получения озона и его растворимость изучали Фишер и Тропш [5, 6], строение молекулы озона — Миликен [7] и Дьюар [8], влияние металлов переменной валентности на стабильность водных растворов озона — Вейсс [9]. Вудворт использовал озон в качестве реагента при синтезе стрихнина [10]. Термическое разложение озона, ставшее классическим примером во многих курсах химической кинетики, изучали Бенсон [11] и Кондратьев [12] Эмануэль с сотр. [13, 14] использовали озон как инициатор цепного окисления углеводородов. Развитие реактивной техники в середине 50-х годов побудило ряд исследователей серьезно заняться исследованием его физических и химических свойств, при этом пришлось преодолеть многочисленные экспериментальные трудности, связанные с большим риском, поскольку озон весьма взрывоопасен и чувствителен ко всяким воздействиям. Производство озона и промышленных генераторов для его синтеза существует с начала нашего века. В промышленных масштабах озон получают исключительно в тлеющем разряде. Наиболее крупные установки по производству озона имеют мощность 100—500 кг час. [c.6]

Окисление озоном октадекана в жидкой фазе при 22° С изучалось Азингером с сотр. [16]. В этой работе на основании состава образовавшихся кислот был сделан вывод о том, что озон атакует все метиленовые группы цепи. Реакция озона с углеводородами, имеющими третичные атомы углерода — декалином и ада-мантаном, приводит к обрагованию спиртов, а из циклогексана была получена смесь циклогексанола с циклогексаноном (3 1) [c.193]