Нитросоединения, значения рКа

Н. Н. Зинин распространил свой метод и на получение других аминопроизводных ароматического ряда и проложил таким образом путь техническому получению анилина и других ароматических аминов для анилинокрасочной промышленности. Несмотря на существование различных методов получения ароматических аминов из нитросоединений, метод Н. Н. Зинина—восстановление сульфидом—до сих пор в некоторых случаях не потерял своего практического значения. [c.406]

Сульфирование нитропроизводных бензола и его гомологов не имеет особенного значения как метод получения нитросульфокислот, так как нитрование сульфокислоты идет легче, чем сульфирование нитросоединения. Однако в тех случаях, когда при нитровании получается смесь изомеров, а при сульфировании главным образом одно соединение, метод сульфирования представляет известную ценность. [c.35]

При действии азотной кислоты на углеводороды в соответствующих условиях образуются нитросоединения. Эта важная реакция впервые была обнаружена по отношению к ароматическим углеводородам. В 1834 г. Е. Митчерлих впервые получил нитробензол (мирбановое масло), обрабатывая бензол дымящей азотной кислотой. В промышленных условиях нитробензол получен в 1847 г. (г. Мансфильд, Англия). Но вскоре оказалось, что такие нитросоединения восстанавливаются в амины (зинин), которые обладают высокой реакционной способностью. Это сделало их важными промежуточными продуктами для ф армацевтической и красочной промышленности. Так, реакция нитрования наравне с сульфированием стала основным процессом препаративной химии ароматических соединений и с течением времени развилась и получила очень большое техническое значение. [c.265]

Нитрование ароматических углеводородов — введение нитрогруппы—имеет особое значение прежде всего при производстве нитросоединеиий, используемых для получения аминов. Последние и в первую очередь анилин применяли раньше преимущественно для изготовления красителей. Теперь же масштабы потребления нитросоединений и синтезируемых из них ароматических аминов в большей степени определяются потребностями производства химикатов для резины, особенно арилизоцианатов и арилдиизо-цианатов [35—37]. Нитросоединения ароматического ряда используются также и в качестве взрывчатых веществ. [c.29]

Гидрирование алифатических нитросоединений до аминов чаще всего осуществляют с никелевым катализатором при 150—200 °С и 1—5 МПа. В результате реализации прямого синтеза нитропара-фпнов путем нитрования парафинов этот метод производства алифатических аминов нашел промышленное применение. Он имеет также значение для получения аминоспиртов из продуктов конденсации нитросоединений с формальдегидом, например [c.514]

Из реакций электровосстановления нитросоединений практическое значение, кроме получения /г-аминофенола, имеет получение из нитробензола бензидина [c.218]

Ароматические нитросоединения — это соединения, у которых нитрогруппа присоединена непосредственно к ароматическому кольцу. Они имеют значительно большее значение в химической промышленности, чем соответствующие алифатические соединения. Это объясняется в первую очередь легкостью их получения. [c.543]

Среди реакций гидрогенизации ароматических нитросоединений наибольшее практическое значение имеет процесс гидрогенизации нитробензола в анилин, а вторым по значению процессом является, по-видимому, гидрогенизация м -динитротолуола в л-толуилендиамин. Гидрогенизация нитросоединения проводится при самом тщательном соблюдении мер предосторожности, Реакция настолько экзотермична, что при отсутствии контроля может привести и действительно приводит к взрыву. Введение нитросоединения и катализатора в автоклав (или бомбу) и создание высокого давления водорода - процедура очень опасная, и ее следует избегать. Введение нитросоединения или водорода в реактор должно все время регулироваться. [c.216]

Практическое значение нитросоединений очень велико. Они являются промежуточными продуктами при получении различных ароматических соединений из углеводородов каменноугольной смолы, особенно ароматических аминов, необходимых для синтеза красящих веществ. Нитросоединения, содержащие несколько нитрогрупп полинитросоединения) — взрывчатые вещества. [c.354]

Реакции гетерогенного восстановления ароматических нитросоединений имеют большое практическое значение, так как этот метод очень прост и экономичен. Однако он не нашел еще широкого применения, вероятно, из-за недостаточной стабильности предложенных катализаторов и большой чувствительности их к отравлению. [c.408]

Этот метод, предложенный Зининым, не приобрел в химии алифатических соединений того исключительного значения, которое он имеет в химии ароматического ряда, так как алифатические нитросоединения значительно менее доступны, чем ароматические. [c.161]

Одним из имеющих большое значение видов межмолекулярного взаимодействия являются электронодонорно-акцепторные (ЭДА) взаимодействия, приводящие к образованию ЭДА-ком-плексов. Комплексы с переносом заряда (КПЗ) образуются в хемосорбционных процессах, а также при взаимодействии ПАВ-доноров, роль которых могут играть молекулы с неподе-ленными парами, т. е. с а- или л-связями, и веществ-акцепторов электронов с дефицитом электронов в каком-нибудь звене молекулы, например за счет сильных отрицательных (—Es) и (—Ed) эффектов, создающих дефицит электронов по кратной связи. В качестве таких акцепторов известны малеиновый ангидрид, сульфоны, ароматические нитросоединения, цианистые соединения и др. К комплексным соединениям относятся также сэндвичеобразные структуры. [c.204]

И игр о со е д и н е н и я жирного ряда труднее доступны, чем ароматические нитросоединения поэтому они не обладают таким исключительно большим значением в качестве исходных продуктов для получения других веществ, как нитросоединения ароматического ряда. [c.173]

Непосредственное введение нитрогрупп (—NO2) в алифатические углеводороды часто удается осуществить при действии разбавленной или концентрированной азотной кислотой [реакция Коновалова] наиболее легко нитруются углеводороды с вторичными и третичными атомами углерода. В настоящее время разработан также (Хасс) хороший способ парофазного нитрования низших углеводородов — метана, этана и-пропана, — которые могут быть практически предоставлены нефтяной промышленностью в любых желаемых количествах благодаря этому соответствующие нитропарафины стали легкодоступными веществами и начинают приобретать промышленное значение. Некоторые высшие нитросоединения получаются при действии перегретой парообразной азотной кислоты на жидкие углеводороды, нагретые до необходимой для реакции температуры. [c.173]

Кем и когда было впервые осуществлено восстановление нитробензола в анилин Каково значение этого открытия Укажите, какие восстановители применяются в промышленности и лаборатории для превращения нитросоединений в амины [c.146]

По сравнению со своими алифатическими аналогами ароматические нитросоединения играют большую роль в химии. Однако для биологии они имеют малое значение. Некоторые полинитросоединения применяются в качестве взрывчатых веществ, например [c.98]

Нитросоединения нередко присутствуют в сточных водах промышленных предприятий и электрохимическое определение их весьма важно ввиду малых значений п. д. к. Кроме того, данный метод позволяет раздельно определять изомеры нитросоединений. [c.298]

Восстановление нитросоединений. Среди превращений нитросоединений наибольшее значение имеет реакция восстановления, при которой нитрогруппы (—МОа) восстанавливаются в аминогруппы (—ННз) и нитросоединения переходят в амины. [c.355]

В последнее время в количественном анализе нитросоединений (особенно в ароматическом ряду) все большее значение приобретает метод полярографического восстановления. [c.273]

Объясните (с учетом электронных эффектов), почему дипольные моменты у Аг—На имеют меньшие значения, чем у R—Hal, а у ароматических нитросоединений они больше, чем у алифатических нитросоединений. [c.150]

Алифатические нитросоединения имеют меньшее значение,, чем ароматические. [c.258]

Эта реакция (реакция Зинина) уже рассмотрена на стр. 355. Практическое значение ее очень велико, т. к. первичные ароматические амины являются исходными веществами при синтезе красящих веществ (стр. 397) и во многих других органических синтезах. Необходимые же для реакции Зинина нитросоединения легко получаются путем нитрования ароматических углеводородов и их производных. [c.391]

В настоящее время в промышленности приобретает все большее значение восстановление водородом над катализаторами гидрирования (никель и др.). В лабораториях восстановление нитросоединений до аминов часто проводят оловом и соляной кислотой [c.325]

Для дизельных топлив важное значение имеют присадки, повышающие их цетановое число. В качестве таких присадок исследованы многие органические соединения, из которых наиболее эффективными оказались нитраты (изопропилнитрат, амилнитрат, циклогексилнитрат), пероксиды (ди-грег-бутилпероксид, гидропероксид изопропилбензола, этилизопропилфенилпероксид), а также некоторые нитросоединения и нитриты. [c.252]

Этот способ, в течение многих десятилетий применявшийся для восстановления большинства нитросоединений, даже в форме непрерывного процесса постепенно утрачивает значение из-за [c.303]

Грасман, Хёрман и Портатиус [402] приводят результаты разделения на полиамидных колонках смеси большого числа ароматических нитросоединений. Значения B вычислены по максимумам элюционных пиков. [c.93]

Во прос Менее ясен, когда рассматривают влияние природы СН-кйслоты на величину отношения к кР. С подобной ситуацией мы ужё встречались в гл. 10 в связи с анализом корреляции между константами скоростей и равновесия. Там указывалась, что различные СН-кислоты часто содержат группы, обусловливающие мезомерные эффекты и которые всегда находятся вблизи реакционного центра. Тем не менее общая картика прюясняется, когда все соответствующие данные рассматривают вместе. На рис. 21 собраны известные ИЗ литературы значения кР кР (25 °С) для реакций в воде между карбонильными и нитросоединениями (значения рК которых из-вЬстны с разумной степенью точности) и различными основаниями. Несмотря на большой разброс точек, наличие максимума вблизи АрК =0 вполне очевидно. [c.313]

Исходя из смысла коэффициентов уравнения Бренстеда, можно ожидать, чго и значегпгя ny. ivT, н. жать в интервале от О до . Действительно, д.1Я многи.к реакций значения аир лежат в этом интервале. В то же время в последние годы было обнаружено, что в реакциях отрыва протона от алифатических нитросоединений значения а могут быть больше единицы, а в некоторых случаях даже быть отрицательными 177, с. 229 52, 978, т. 43, с. 3107, 31 13]. [c.274]

Для нитросоединений в литературе нам удалось найти величину - Н ) только для нитрометана . Для остальных нитросоединений значения (Н з оценивались по аддитивному инкременту для нитрогруппы, равному 1.76 ккал/моль, вычисленному исходя из данных дл нитрометана и по tнкpeмefI гам для других групп. [c.448]

Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, пОлинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Метод В. Мейера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. Он никогда не имел промышленного значения. Более поздняя работа (1929) показала [521, что обычно бромистые алкилы дают более высокие выходы двух изомерных производных нитросоединений и эфиров азотистой кислоты при этом образуется большее количество нитросоединений, чем из применявшихся ранее иодистых алкилов. Например, м-гептилбромид давал выход 94,3% двух изомеров, из которых 71,0% составляло нитропроизводное. Недавно (1947 г.) при получении 2-нитрооктана отмечено образование 2-октил- [c.78]

В промышленности органических полупродуктов и красителей контактно-каталитические процессы приобретают все большее значение. В настоящее время они находят применение в процессах хлорирования (окислительное хлорирование бензола в хлорбеи-лол), восстановления нитросоединений (получение анилина и других ароматических аминов), гидролиза хлорзамещенных (иолу- [c.395]

Практическое значение рассматриваемых процессов очень велико. Алкилсульфаты, алкил- и арилсульфонаты являются наиболее распространенными из синтетических поверхностно-активных вешеств. Нитросоединения служат для получения аминов, изоцианатов, пестицидов н т. д. Многие из этих веществ производятся в крупном масштабе. Так, в США по прогнозу на 1980 г. должно было быть выпущено 1300 тыс. т анионоактивных ПАВ типа алкилсульфатов, алкил- и арилсульфонатов, 600 тыс. т нитробензола, 4 00 тыс, т динитротолуола и т. д. [c.317]

МУСКУС — продукт сложного строения растительного и животного происхождения с сильным запахом, имеет чрезвычайно большое значение в парфюмерии. М. животный (продукт выделения мускусных желез некоторых парнокопытных) — зернистая блестящая масса бурого цвета, горькая на вкус, с сильным своеобразным запахом. В состав животного М., помимо душистых веществ, относящихся к группе макроциклических кетонов (мускона из желез кабарги, цибетона из цнветы и дигидроцибето-на из ондатры), входят также белки, жиры, холестерин и другие продукты. Душистым началом растительного М. являются макроциклические лак-тоны. Синтезированные лактоны имеют тот же запах, что и макроциклические лактоны, а по стойкости превосходят их. Еще в прошлом столетии были получены некоторые нитросоединения ароматического ряда, обладающие мускусным запахом. Благодаря развитию синтетических методов, вещества с мускусным запахом являются в настоящее время вполне доступными, их производят в промышленных масштабах. [c.166]

Алифатические нитросоединения имеют важное практическое значение в качестве растворителей высокомолекулярных соединений, в частности эфиров целлюлозы и виниловых полимеров, и как промежуточные продукты при Синтезе ряда взрывчатых веществ, инсектицидов и фунгицидов, карбоновых кислот и гидроксиламина, метилметакрилата и т. д. Полинитропарафины используются в качестве окислителей в ракетном топливе и как добавки, снижающие температуру самовоспламенения дизельных топлив. Ряд нитроолефинов используются для производства высокомолекулярных соединений. [c.437]

В современных процессах окисления в качестве окислителя используется кислород воздуха. Окисление азотной кислотой (30— 50%-ной) при 0,98—3,92 МПа и 150—250 °С в настоящее время потеряло промышленное значение из-за большого расхода азотной кислоты (2,45 т/т) и получения терефталевой кислоты, загрязненной нитросоединениями (нитротолуиловая и нитротерефта-левая кислоты). [c.76]

Действие сульфитов на галоидо- и нитросоединения. Реакция замещения. Взаимодействие галоидоалкилов с сульфитом является одним из лучших методов получения алифатических сульфокислот, но в ароматическом ряду эта реакция не имеет особенного значения вследствие сравнительной инертности галоидного атома, связанного с ароматическим ядром. Одна1 о в некоторых, сравнительно немногих соединениях реакционная способность галоида, а иногда и нитрогруппы, достаточна для того, чтобы превращение в сульфокислоту происходило без труда, что зависит от присутствия нитро- или карбонильной группы в орто- или пара-положении. [c.149]

Природные газы представляют собой неисчерпаемый источник для получения различных органических соединений, причем катализ в этих процессах играет первостепенную роль. На базе природных газов и газов нефтепереработки промышленность получает топливо, растворители, хлор- и нитросоединения, каучуки, пластические массы, синтетические волокна и т. п. Некоторые природные газы содержат, кроме углеводородов, СОз, N2, НдЗ, Не. Природные газы и газы нефтепереработки, богатые СО,, используют для получения сухого льда, богатые Н. З—для получения элементарной серы. Особое значение имеют газы, содержашие Не (до 3—4%), который применяют для создания искусственной атмосферы при работах под давлением, в качестве примесей к анестезируюш,им ве-И1ествам, для замены воздуха при. электроплавке магния и т. д. [c.678]

Нитросоединения с нитрогруппой в ядре. Благодаря легкости получения ароматические иитросоединения имеют гораздо большее промышленное и препаративное значение, чем иитросоединения жирного ряда. В то время как алифатические нитросоединения (стр. 173 получаются преимуш,ественно путем алкилирования солей азотистой кислоты, в ароматическом ряду можно проводить прямое нитрование углеводородов, т. е. подвергать их действию крепкой азотной кислоты. [c.527]

Методы получения. 1. Из существующих методов получения ароматических аминов наибольщее зиачение имеет восстанонлейие нитросоединений в жирном ряду, где нитросоединения относительно трудно доступны, этот метод имеет второстепенное значение. [c.565]

Простейшим органическим нитросоединением является нитрометан — H3NO2 (т. пл. —17, т. кип. 101 °С). Молекула его полярна (р, = 2,71)) и характеризуется структурными параметрами d( N) = 1,49, d(NO) = 1,22 А, / ONO = 127°. Для силовой константы связи С—N дается значение к = 4,7. Присоединение нитрогруппы к атому С настолько усиливает поляризацию связей С—Н, что нитрометан в водном растворе ведет себя, как слабая кислота ( i=l-10- ). Кислотная функция динитрометана выражена уже отчетливо (i i = 3-10 ), а НС(Ы02)з (т. пл. 25 °С, (X = 2,7) является сильной кислотой (I = 7-10- ), для которой известен ряд солей. Сам тринитрометан (иначе, нитроформ) бесцветен, а ион [ (N02)3] имеет желтую окраску. Тетранитрометан представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 14, т. кип. 126 °С), способную разлагаться со взрывом. Затвердевающая лишь при —30 °С смесь 70% С(N02)4 и 30% N2O4 может быть использована в качестве окислителя реактивных топлив. [c.565]

Это, однако, имеет место лишь при достаточно больших значениях константы скорости второй стадии, т. е. в случае достаточно реакционноспособных ароматических соединений. В случае менее активных ароматических соединений, например дихлорбензола, трихлорбензола, карбоэтоксибензола, становится малой величиной, первая стадия перестает быть лимитирующей и скорость образования нитросоединений в этом случае зависит как (зт концентрации АгН, так и от того, какое ароматическое соединение подвергается нитрованию. [c.232]

Стабильность анион-радикалов к пути их дальнейшего превращения определяются рядом факторов, особое значение среди которых приобретает строение молекулы нитросоединения. Остановимся на некоторых особенностях процессов катодного восстановления паранитроанилина, (п-НА) -N02 6H4NH2 "и нитро-ферроцена С5Н5реС5Н4Н02. [c.264]

Соединения, содержащие функциональную группу —N02, называют нитросоединениями. Особое практическое значение имеют нитросоединения бензола и фенола, содержащие несколько групп —ЫОг например тринитробензол СбНз(Ы02)з — взрывчатое вещество. [c.266]

Получение ароматических нитросоединений реакцией нитрования, наоборот, одна нз старейших реакций промышленной органической химии. Наибольшее значение из числа ароматических нитросоединений имеют нитробензол, о- и п-нптротолуолы, нитронафталин. Нитрованию могут подвергаться не только арены, [c.322]

Окисление азотсодержащих групп имеет значительно меньшее значение, чем рассмотренные выше реакции. Но в ряде случаев оказывается необходимым от первичного амина перейти к нитрозо- или нитросоединениям, которые нельзя получить прямым нитрозирова-нием или нитрованием. Окисление первичной аминогруппы идет в обратном порядке через те же стадии, что и реакция восстановления нитрогруппы [c.331]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология