Железо дитизонат

Для обогащения следов молибдена и большого числа других элементов при их спектральном определении применяют экстракцию в форме 8-оксихинолинатов и дитизонатов хлороформом [749]. Таким же путем отделяют мешающие элементы (железо) при спектральном определении молибдена и других элементов, когда в распоряжении аналитика имеется спектрограф малой разрешающей силы [750]. [c.154]

Абсолютно специфичных реакций в аналитической химии почти не существует, поэтому А. И. Крылова разработала определенные приемы для устранения мешающего влияния посторонних элементов маскирование ионов (например, широко распространенного в органах иона железа) введением комплексообра-зователей, реакции окисления — восстановления (марганец, хром, мышьяк), строгим соблюдением определенных значений pH среды, применением малых объемов минерализата (марганец, хром, мышьяк, цинк), разбавлением минерализата до предела чувствительности реакции во избежание обнаружения естественно содержащихся элементов и использованием правила рядов среди диэтилдитиокарбаминатов и дитизонатов. [c.295]

В неорганической химии вопрос обстоит значительно сложнее, так как здесь, по-видимому, имеются разные типы процессов поглощения света. Так, несомненно, характер связи состава вещества с поглощением им света различен для таких разных веществ, как сульфид ртути, иодид ртути, дитизонат ртути, берлинская лазурь, роданид железа, салицилат железа и т. д. [c.65]

Здесь окраска в известной степени сопоставляется с прочностью связи. К этому вопросу неоднократно возвращались многие исследователи. В отдельных случаях такая связь, вероятно, имеет место чем прочнее связь, тем труднее она возбуждается сравнительно слабыми квантами видимого света. Так, прочные фториды железа бесцветны, тогда как хлоридные комплексы железа окрашены. Для дитизонатов меди, цинка и кобальта максимумы спектров поглощения соответственно равны 504, 540 и 550 нм. Прочность комплексов уменьшается в том же порядке. [c.65]

Изменение значений pH раствора от 9,7 до 12,5 практически не влияет на величину оптической плотности. Ионы меди, цинка, марганца, свинца, висмута, никеля, кобальта и железа, мешающие определению, отделяют в виде дитизонатов (экстракцией четырех- [c.113]

Изменение значений pH раствора от 9,7 до 12,5 практически не влияет на величину оптической плотности. Ионы меди, цинка, марганца, свинца, висмута, никеля кобальта и железа, мешающие определению, отделяют в виде дитизонатов (экстракцией четыреххлористым углеродом). Для устранения влияния ионов магния в растворе создают щелочную среду (pH =i 12). [c.96]

Дитизонат железа растворяется в четыреххлористом углероде и хлороформе с фиолетово-красной окраской [37 ]. Раствор быстро разлагается на воздухе, причем в щелочном растворе ионы Ре + под действием [c.319]

Максимум поглощения органического раствора дитизоната железа лежит приблизительно при длине волны 520 тир. Определение ионов Fe + в виде дитизоната ие имеет аналитического значения. [c.320]

Тройные комплексы. За последние 10 лет для большинства типов соединений развитие шло в направлении расширения их применения. Так, раньше широко применялись в СФА роданид-ные комплексы железа и молибдена, теперь уже хорошо известно применение роданидных комплексов для определения урана, висмута, ниобия, вольфрама, ванадия. То же можно сказать и относительно дитизонатов, оксихинолинатов, диоксиматов и т. д. Соответствующие реактивы стали применяться для определения значительно большего количества ионов в новых объектах. Изменением строения реактива иногда удавалось повысить чувствительность в 2—3 раза. [c.98]

Многие элементы экстрагируются из водных растворов органическими жидкостями в виде комплексных соединений, в особенности внутрикомплексных соединений. Серебро, ртуть, медь, цинк, свинец и другие тяжелые металлы экстрагируются в виде дитизонатов и карбаминатов алюминий, галлий, железо, ванадий и др.—в виде оксихинолятов часто практикуется экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта, ниобия и др. Для экстракции соответствующих элементов используют также диметилглиоксим, а-иитрозо-р-нафтол, купферон и многие другие реактивы . [c.322]

Отделение железа. К водному раствору прибавляют 2 мл раствора цитрата для связывания железа (III) и нейтрализуют раствором аммиака, пользуясь бумагой, пропитанной метиловым оранжевым, в качестве внешнего индикатора. Прибавляют избыток (4—5 капель) концентрированного раствора аммиака и экстрагируют дитизонаты цинка и свинца порциями по 5 мл 0,02%-ного раствора дитизона. [c.1150]

Нередко эффективным оказывается применение реэкстракции, т. е. процесса обратного извлечения вещества из органической фазы в водную. Водные растворы для реэкстракции подбирают таким образом, чтобы извлечение из органической фазы было селективным. Например, при обработке раствора дитизонатов свинца, цинка, железа и меди в U 0,4 М раствором НС1 из органической фазы извлекается только цинк, при обработке 4 М раствором НС1 в водную фазу переходит и свинец. Железо и медь остаются в органической фазе. [c.310]

В присутствии макроколичеств Ре+ А1 и других макроэлементов в исследуемый раствор перед добавлением дитизона вводят цитрат аммония, связывающий железо в прочный нитратный комплекс, не соосаждаемый при выбранных условиях. На рисунке 4 представлено влияние концентрации цитрата аммония на полноту соосаждения дитизонатов железа, кобальта и цинка. [c.157]

В табл. 8 указаны металлы, образующие комплексы с дитизоном. В табл. 9 приведены данные о свойствах дитизонатов металлов. Заметим, что некоторые металлы реагируют только в одной какой-либо валентности. Так, железо, олово и платина реагируют только в виде Ре 8п° и но не в виде [c.94]

Окисление дитизона железом (III) и другими окислителями, естественно, вызывает затруднения при количественном и даже при качественном анализе (желтую окраску продуктов окисления трудно отличить от подобной же окраски дитизонатов серебра или ртути). Окисление можно в значительной мере предупредить добавлением хлорида гидроксиламина к водному раствору, подлежащему извлечению. На практике часто бывает необходимо предварительно извлечь металл, чтобы избежать затруднений, вызываемых окислителями. [c.110]

Железо экстрагируется диэтиловым )фиром в виде комплексного соединения Н [РеСЦ] и отделяется таким способом от никеля и некоторых других элементов. Существуют методы разделения элементов экстракцией дитизонатов, купферонатов, гидроксихино-линатов, диэтилдитиокарбаминатов металлов, т, е. комплексных соединений металлов с различными органическими реагентами. Экстракцию используют и как метод концентрирования небольшие количества [c.23]

Из перечисленных органических осадителей хорошие результаты дает фенилтиогидантоиновая кислота, которая позволяет отделять кобальт от мышьяка, урана, ванадия, титана, воль-ф)рама, молибдена, цинка, марганца, алюминия, магния, кальция. Из экстракционных методов разделения хорошо зареко.мен-довал себя дитизоновый. метод, особенно для. малых количеств кобальта. Экстракция дитизоном в кислом растворе позволяет отделить медь от кобальта наоборот, в слабощелочных цитратных растворах экстрагируется дитизонат кобальта, а железо, титан, хром, ванадий и другие металлы, не образующие дитизонатов, остаются в водном растворе. Экстракцию двойных и тройных роданидных ко.мплексов кобальта. можно также с успехом использовать для отделения кобальта от большинства других элементов, в том числе от никеля, железа и меди, если последние два элемента за.маскировать. [c.61]

Разделение дитизоном. Дитизон применяется главным образом для отделения небольших количеств кобальта от посторонних элементов перед его фотометрическим определением в силикатных породах, биологических и растительных материалах и др. Дитизонат кобальта образуется при pH от 5,5 до 8,5. Это дает возможность отделить от кобальта серебро, медь, ртуть (II), палладий (II), золото (III), висмут, т. е. элементы, экстрагирующиеся раствором дитизона в хлороформе или четыреххлористом углероде при pH менее 4. Экстрагирование дитизоном из аммиачного раствора, содержащего цитрат, отделяет кобальт от железа, хрома, ванадия и многих других металлов. Цинк, свинец, никель и кадмий при указанных условиях экстрагируются вместе с кобальтом, однако если экстракт обработать разбавленным раствором соляной кислоты, то дитизонаты цинка, свинца и кадмия разлагаются и переходят в водную фазу, а дитизонат кобальта остается в неводном растворе без изменения [827]. [c.76]

Дитизонат железа (III). По данным ряда исследователей, дитизонат железа (П1) не экстрагируется. Г. Ивап-чев [20] отмечает, что ионы Fe " вообще не образуют дитизоната. Мы предположили, однако, что железо (1П) дает с дитизоном катионный комплекс. Для проверки этого предположения была изучена экстракция железа 1,8-10 г-атом/л, Fe ) смесью 1 1 хлороформа с изоамиловым спиртом в присутствии Ы0 М дитизона и 0,1 тетрафенилбората натрия. [c.37]

Метод Г.Я. Ринькиса предусматривает извлечение из почвы подвижной меди 1 н. раствором НС1, обменного цинка — 1 н. раствором хлорида калия, подвижного кобальта — 1—2 и. азотной кислотой. К профильтрованной почвенной вытяжке добавляют концентрированную азотную кислоту и пероксид водорода (при определении кобальта), выпаривают, растворяют сухой остаток в концентрированной азотной кислоте при нагревании, устанавливают pH 5,5 с помощью ацетата натрия [для маскировки железа(П1) добавляют цитрат натрия]. Подвижный кобальт(П) определяют фотометрически в виде комплекса с нитрозо-Н-солью при pH 6. Подвижную медь(П) определяют при pH 2, а обменный цинк — при pH 5—5,5 методом дитизоновой экстракции после удаления мешающих анализу органических веществ и железа(111) действием раствора аммиака с массовой долей ЫНд 12,5%. Окраску дитизонатов меди или цинка сравнивают со стандартным раствором на фотоалектроколориметре. [c.357]

Окраска хелатных соединений зависит от свойств как металла, так и органического реактива. В большинстве названных выше случаев (аминоацетаты, пирокатехинаты, днэтилдитиокарбаматы и др.) реактив не имеет цепи сопряжения. Поэтому, независимо от прочности связи, окрашены комплексы только таких металлов, которые имеют хромофорные свойства, — медь, железо, ванадий и др. (см. гл. 4). Для реактивов, которые имеют цепь сопряжения, связанную с хелатным кольцом, характерно образование окрашенных комплексов со всеми металлами, способными к комплексообразованию с данным реактивом. Например, в отличие от диэтил-днтиокарбаматов цинка, кадмия и других, интенсивно окрашены дитизонаты этих (и других) металлов. [c.270]

В анализе имеют значение только однозамещенные дитизонаты. Дитизонаты марганца и железа практического значения не имеют, так как они образуются в узких пределах в слабощелочных растворах, а в этих условиях марганец и железо окисляются кислородом воздуха до высщих валентных форм, которые с дитизоном не реагируют. Все остальные кислые дитизонаты металлов имеют практическое значение для определения следов металлов в различных объектах. В табл. 14 представлены условия экстракции, окраска и максимумы поглощения дитизонатов некоторых металлов. [c.312]

Au поэтому определению мешало образование Au и Au из платины. В связи с этим из раствора образца в 0,1 М НС1 сначала выделяли золото(III) в этих условиях платина (IV) на колонке не удерживалась. Затем полиэтиленовую колонку запаивали и облучали. Такую же операцию проводили со стандартным образцом и с холостым раствором. Содержание золота пределяли, измеряя -активность Au, находившегося в заполненной части колонки. В последующих экспериментах изучалась [26, 27] возможность группового разделения элементов на колонке, заполненной дитизонатом свинца. Колонку с дитизоном применяли также для отделения радиохимической примеси Со от препарата 55-(-59pg [-25] Найдены условия, в которых кобальт(П) образует устойчивый дитизонат в то время, как железо (II) можно количественно элюировать с колонки. [c.408]

В присутствии большого количества сопутствующих солей, как, например, фосфатов щелочноземельных металлов, солей железа, алюминия и т. п., для получения совпадающих результатов полезно перед собственно определением провести предварительную экстракцию ионов РЬ + раствором дптизона в органическом растворителе. Извлеченный в органическом растворителе дитизонат свинца затем разрушают разбавленным раствором соляной кислоты, прп этом ионы РЬ + переходят в водный слой. Лишь в исключительных случаях такому отделению свинца дитизоном предшествует еще обогащение пробы с помощью других веществ, например получение сульфида свинца (ср. разделы г, 5 и г, 3). [c.295]

Многие результаты указывают, что скорость экстракции изученных внутрикомплексных соединений зависит от pH при прочих равных условиях скорость экстракции с ростом pH обычно увеличивается. В качестве примера можно указать на результаты экстракции дибензоилметаната скандия хлороформом (рис. 27) увеличение pH от 5,1 до 6,0 приводит к весьма значительному увеличению скорости экстракции [247]. Аналогичное влияние наблюдалось при экстракщш дибензоилметаната и бензоилфенилгидроксиламина та железа (III) [247]. С увеличением pH увеличивается скорость экстракции дитизонатов Zn [186, 230], Си [235], Т1 (I), (5) и Hg [233], ряда оксихинолинатов [137]. [c.84]

Увеличение температуры должно ускорять достижение равновесия. Это наблюдалось, например, при экстракции дитизоната кобальта (II) четыреххлористым углеродом [19, стр. 273] и теноилтрифторацетоната железа (III) ксилолом из раствора, содержащего HNOз и КН4КОз [236]. [c.86]

По данным Эрёметсе, дитизонаты тяжелых металлов сильно сорбируются на колонке из их раствора в четыреххлористом углероде, причем сорбция ослабевает в ряду 8Ь(1П), 8п(П), N1, Мп, Си, са, Ре(П), Со(II), 2п, Н (П). Свободный дитизон, присутствующий в избытке, также сорбируется на колонке, занимая положение между железом и кобальтом. Бах [692] разделял на окиси алюминия дитизонаты серебра, ртути(П) и меди(П). Эти комплексы сорбировали из их раствора в четыреххлористом углероде, затем промывали колонку хлороформом и. ацетоном. Аналогичным образом разделяли дитизонаты кадмия, меди и ртути. [c.217]

Например, ионы железа (П1) экстрагируют из солянокислого водного раствора эфиром в виде HFe l . Ионы лития отделяют в виде Li l от других щелочных металлов экстрагированием ацетоном, в котором нерастворимы хлориды натрия, калия и др. Рода-нидные комплексы железа, кобальта, молибдена экстрагируются смесью изоамилового спирта и эфира. Соединения некоторых металлов с органическими реагентами—купфероном, оксихинолином, дитизоном и др.—экстрагируют эфиром, хлороформом, четыреххлористым углеродом и т. д. Так, например, ионы серебра, меди (П), окисной ртути, свинца, олова (II) и др. экстрагируются в виде дитизонатов хлороформом или четыреххлористым углеродом. Получаемые при этом растворы окрашиваются в различные цвета [c.415]

Железо (II) образует фиолетово-красный однозамещенный дитизонат, быстро разлагающийся на воздухе. Fe (III) не образует комплекса с дитизоном, но его большие количества окисляют дитизон и должны быть восстановлены гидрокси-ламином или связаны в виде тартратного, цитратного, фосфатного или других комплексов lg7 , =-l,3 [c.164]

Во многих случаях после добавления необходимых реактивов окраска развивается не сразу, медленно, и становится постоянной лишь через определенный промежуток времени, например через 10 мин или через 1 ч. Так происходит при образовании силико-молибдатного комплекса или ортофенантролин-железа (II). В других случаях полученная окраска постепенно ослабевает, например окраска дитизоната кадмия или комплексного роданоферрата. [c.291]

Железо (И) и (III). Таддиа с соавт. [195] использовал дифференциальную импульсную полярографию для определения десятитысячных долей процента железа в галогенидах серебра на фоне цитрата натрия (см. раздел IV. 2.6). Железо отделяли экстракцией в виде комплекса с а-оксихинолином после предварительного отделения меди, свинца, кадмия, никеля и цинка в виде дитизонатов. [c.155]

Железо определяют в водной фазе после экстракции дитизонатов. Для этого снижают pH водного раствора до 3. Дитизон из раствора экстрагируют хлороформом. Затем доводят pH водной фазы до 9 и дважды экстрагируют железо порциями по 10 см 0,01 М раствора оксихинолина в хлороформе. Органическую фазу промывают 10%-ным раствором К1 и водой, а затем упаривают досуха. Остаток растворяют в 1 см НЫОз и упаривают раствор досуха. Полученный остаток растворяют в 1 см НСЮ4 и снова упаривают раствор досуха. Остаток растворяют в смеси 0,5 см НС1 и 5 см 0,1 М цитрата натрия. Раствор переводят в электролизер и сразу регистрируют ДИП. [c.199]

Из водной в органическую фазу могут переходить различные формы экстрагируемых элементов. Соединения неорганических ионов в подавляющем большинстпе плохо растворимы в органических растворителях и поэтому не извлекаются ими. Исключение составляют некоторые галиды, цианиды и роданиды. Например, хлорид железа (И1) можно извлечь эфиром в виде анионного комплекса метилизобутилкетоном можно экстрагировать роданид цинка, отделяя его от роданидов кобальта, кадмия, меди и др. В подавляющем большинстве экстрагируются различного типа комплексные соединения, особенно с органическими лигандами, например дитизонаты, купферонаты и др. В некоторых случаях экстрагируются сложные многоядерные комплексные соединения, гетерополикислоты и др. [c.259]

В солянокислом растворе свинец, образуя комплексный анион [Pb lg], адсорбируется анионитом, а железо, алюминий, кальций и другие элементы остаются в растворе в виде катионов. Обрабатывая анионит водой, свинец переводят в раствор и экстрагируют хлороформенным раствором дитизона из щелочного раствора (рН = 9), содержащего лимоннокислый калий, предупреждающий выпадение следов гидроокисей железа, алюминия, титана и др. Влияние следов меди, цинка, олова и других металлов устраняется благодаря тому, что они связываются в комплексы с цианистым калием. Последний реактив необходимо добавлять только в небольшом избытке, так как в противном случае затрудняется извлечение дитизоната свинца. [c.244]

Существенное влияние на скорость экстракции оказывает природа органического растворителя. Отмечено, в частности, что во многих случаях быстрее экстрагируют те растворители, в которых растворимость реагента меньше. Например, растворимость ацетилацетона в тетрахлориде углерода почти на порядок меньше, чем в хлороформе. Равновесное распределение ацетил-ацетоната железа (П1) в системе I4—Н2О достигается примерно за 30 мин, а в системе H I3—Н2О — за 3 ч. Различие в скорости экстракции используется для разработки методик разделения элементов. Известно, например, что дитизонат ртути экстрагируется хлороформом очень быстро (за 1...2 мин), а дитизонат меди — медленно. Это различие в скоростях экстракции составило основу методики их экстракционного разделения. [c.309]

Метод основан на экстракции из кислого раствора (pH=4,6) хлороформом первичного дитизоната ртути Hg(HDz)2, имеющего оранжево-желтую окраску, и последующем фотометрировании полученного экстракта при длине волны 580—590 нм или 490 нм [67, 86]. Экстракт чувствителен к действию света. В присутствии уксусной кислоты этот недостаток устраняется i[67]. Мешающее влияние ионов железа (1П) устраняют путем его восстановления гидроксиламином до двухвалентного состояния, а других катионов — добавлением ЭДТА, который связывает их в более прочные комплексы, не экстрагируемые хлороформом [67]. [c.193]

По-видимому, впервые экстракционное концентрирование в спектральном анализе было применено в 1938 г. Ронером который экстрагировал примеси меди, серебра, золота, цинка, кадмия, ртути, таллия и других элементов в виде дитизонатов четыреххлористым углеродом. Экстракты, являющиеся концентратом примесей, распылялись непосредственно в искру. В 1945 г. Вульф и Фаулер использовали экстракцию макрокомионента (железа) ди-изопроннловым эфиром из 6 М соляной кислоты. В водной фазе после выпаривания определяли спектральным методом А1, Ag, В1, Со, Сг, Мп, Мо, N1, РЬ, Т1, V (10" — [c.166]

В экстракционно-спектрофотометрическом анализе возможно одновременно определять в экстракте несколько элементов, если спектры поглощения комплексов не перекрываются. При накладывании полос поглощения используют аддитивность оптической плотности и определение проводят расчетным методом по значениям оптических плотностей, измеренных при различных длинах волн. При одновременном наложении трех и более полос поглощения расчеты усложняются. Мотодзима и Хасита-ни экстрагировали оксихинолинаты железа и алюминия хлороформом при pH 5,2—5,5 и фотометрировали экстракт при 470 и 390 нм, определяя соответственно железо и алюминий. Чувствительность определения в пересчете на водный раствор составила около 10" %. Аналогичный метод применен при определении алюминия и железа в карбиде кремния . Зелада экстрагировал дитизонаты меди и цинка четыреххлористым углеродом и измерял светоноглощение при 520 и 650 нм. Амано , определяя молибден и ванадий в сталях, экстрагировал эти микропримеси в виде ксантогенатов хлороформом при pH 5,4 и фотометрировал затем экстракт при 510 нм (Мо) и 375 нм [c.199]

Хромат калия Комплекс титана с перекисью водорода. ..... ........ Роданид железа......... Комплекс титана с хромотроповой кислотой. ........... Ализараты металлов....... Дитизонаты металлов....... Цианиновые красители...... 500 1 ООО 5 000 20 000 50 000 100 000 0,4. 10-< 0,2-10- 0,4-10-5 1 10-в 4-10-7 2-10-7 8-10- 4-10- 8-10-5 2-10-6 8-10-6 4-10-6 [c.31]