Хроматографический процесс

Влияние температуры на хроматографический процесс [c.62]

Классификация по цели проведения хроматографического процесса. Наибольшее значение хроматографии имеет как метод качественного и количественного анализа смесей веществ. Она может применяться как самостоятельный метод разделения и анализа, а также в сочетании с другими химическими, физико-химическими и физическими методами анализа. [c.17]

Выбранное оптимальное значение температуры должно поддерживаться строго постоянным на протяжении всего опыта и по всей длине колонки. Хроматографический процесс, протекающий при постоянной температуре на протяжении всего опыта, и по всей длине колонки, называется изотермическим процессом. В газовых хроматографах для обеспечения изотермического процесса колонки помещают в термостат. [c.63]

Лондоновские дисперсионные силы являются чисто физическими по характеру взаимодействия и не предполагают образования каких-либо химических связей. Физическая адсорбция является результатом действия таких сил. Для них характерны сравнительно низкие значения энергии и достаточно быстрое установление равновесия. Оба этих следствия физической адсорбции позволяют осуществлять достаточно легко хроматографический процесс в равновесных условиях и разделять смеси различных веществ. На неполярных адсорбентах, например на графитированной саже, вся энергия адсорбции неполярных соединений, в частности, углеводородов, обусловлена дисперсионным взаимодействием. [c.69]

На эффективность разделения компонентов в хроматографическом процессе влияет очень много факторов. Сорбент (твердый или жидкий) должен обладать определенной селективностью. Элюент должен быть инертным по отношению к компонентам и сорбенту, обладать малой вязкостью, обеспечивать высокую чувствительность детектора. При хроматографировании растворов часто применяют комплексообразующие вещества, которые способствуют разделению компонентов (разное вымывание компонентов с сорбента — изменяются константы Генри). Уменьшение скорости элюирования приближает процесс к равновесному и улучшает разделение компонентов. Если с увеличением длины колонки растет степень разделения, то увеличение ее диаметра приводит, как правило, к ухудшению разделения вследствие конвекционного перемешивания разделяемой смеси. [c.182]

В гл. I при рассмотрении влияния температуры на хроматографический процесс было показано, что наряду с изотермическим процессом для разделения смеси трудноразделяемых веществ целесообразно применение метода хроматермографии. Здесь мы рассмотрим наиболее часто применяющийся в газо-жидкостной хроматографии метод температурного воздействия на хроматографический процесс-метод программирования температуры. [c.183]

Влияние параметров хроматографического процесса на эффективность и производительность препаративных колонок исследовано в работах [123]. [c.125]

Реакционно-хроматографические процессы [c.187]

Реакция первого порядка. Для реакции первого порядка, протекающей на утомляющемся катализаторе в изотермических условиях (или для реакции, скорость которой не зависит от температуры), можно дать точное математическое описание, не использующее предположения о локализации процесса в тонком слое. Найдем распределение концентрации исходного вещества и активности катализатора в реакторе в любой момент времени, используя методы, развитые в теории хроматографического процесса [22]. [c.295]

В анализе нефтяных ГАС получили распространение сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании адсорбционного, абсорбционного (разделение на инертном носителе, смоченном не испаряющейся в условиях анализа жидкостью), ионообменного, эксклюзионного (молекулярно-ситового, гель-фильтрационного) и координационного принципов разделения, в колоночном или плоскостном (тонкослойная или бумажная хроматография) техническом оформлениях, с применением жидкой или газообразной подвижной фазы, [c.15]

Описание движения компонентов разделяемой смеси вдоль неподвижной фазы является основной задачей теории хроматографии. Это движение происходит с определенной скоростью, и поэтому равновесие между фазами не достигается. Однако при соответствующих условиях хроматографические процессы могут приближаться к равновесным. Рассмотрение равновесного процесса позволяет легко связать скорость перемещения компонента [c.178]

Какие способы исиользуют для проведения хроматографического процесса и каковы их основы [c.64]

Согласно теории хроматографических процессов, первый прямолинейный участок отвечает стадии быстрой пропитки. Второй участок соответствует стадии диффузионной пропитки. Для быстрой стадии пропитки одиночного капиллятора [c.155]

Хроматография, особенно газовая, все шире используется в качестве метода научного исследования — неаналитическая хроматография. Ее применяют для исследования свойств систем, например растворов, кинетики химических процессов, свойств катализаторов и адсорбентов. Для того чтобы хроматографический метод мог служить методом исследования, параметры, характеризующие хроматографический процесс, должны быть связаны со свойствами изучаемых веществ или систем. Такая связь действительно существует. [c.18]

Так как процессы взаимодействия разделяемых веществ с твердой и жидкой неподвижными фазами имеют существенное различие, пособие разделено на две части в первой рассматриваются хроматографические процессы на твердой неподвижной фазе (адсорбция, ионный обмен), во второй — процессы на жидкой неподвижной фазе (распределение, ситовой анализ). Несколько шире, чем другие методы, рассматривается газовая хроматография как наиболее распространенный вариант хроматографии, для которого теория процесса разработана наиболее полно. [c.3]

Итак, хроматографией называют процесс, основанный на перемещении дискретной зоны вещества вдоль слоя сорбента (неподвижной фазы) в потоке подвижной фазы и связанный с многократным повторением сорбционных и десорбционных актов. Хроматографический процесс осуществляется вследствие сорбционного распределения вещества между двумя фазами, одна из которых перемещается относительно другой. [c.9]

Сочетание химических реакций превращения анализируемых веществ в более простые соединения с целью упрощения состава в одной системе с хроматографическим процессом получило название аналитической реакционной хроматографии. Этот метод обладает [c.17]

Описывая хроматографический процесс в колонке, обычно исходят из одной из трех позиций. Рассматривают слой адсорбента как микроскопически однородную среду с участием большого числа молекул. Такой метод получил название метода материального [c.20]

Из рассмотрения основных положений и выводов теории тарелок следует, что она хотя и является формальной, так как основана на допущении, что хроматографический процесс является дискретным, позволяет рассчитывать одну из важнейших характеристик хроматографической колонки — ее эффективность. Кроме того, она позволяет сопоставить уравнения, вытекающие из теории тарелок, с уравнениями, выведенными на основании теории скоростей, установить связь между ними и тем самым связать эффективность колонки с факторами, вызывающими размывание и, следовательно, влияющими на эффективность. [c.30]

Рассмотренные здесь критерии разделения, характеризующие четкость разделения смеси веществ, позволяют решить основную задачу выбора условий хроматографического процесса — достижение заданной четкости разделения. [c.37]

В колоночном варианте ЖАХ могут применяться все известные методы проведения хроматографического процесса фронтальный, проявительный, вытеснительный и комбинированный. В любом из них подвижной фазой служит какой-либо жидкий растворитель или смесь растворителей. В практике колоночной ЖАХ нашли применение лишь два метода проявительный и комбинированный. Последний может применяться в различных вариантах, в том числе в виде градиентного проявления, когда состав растворителя непрерывно или ступенчато изменяется. [c.78]

Четкость разделения прелюде всего определяется целью хроматографического процесса. Так, в качественном анализе, который основан на использовании величин, удерживания, основным требованием является отсутствие искажения удерживаемого объема исследуемого вещества за счет соседнего компонента. [c.37]

Хроматографический процесс в тонком слое сорбента, как и в колонке, обусловлен переносом подвижной жидкой фазы вдоль слоя неподвижного твердого носителя и переносом компонентов разделяемой смеси по слою с различными скоростями. Однако в тонком слое вещества разделяемой смеси диффундируют не только в продольном направлении, как это имеет место в колонке, но и в поперечном. Кроме того, движение подвижной фазы в тонком слое обусловлено не гравитационными силами, как в колонке, а капиллярными, преобладающими над гравитационными. [c.120]

Теория тарелок основана на допущении, что хроматографический процесс является ступенчатым, прерывным. Фактически же процесс протекает непрерывно. Поэтому теория тарелок является формальной, а величины п и Н — лишь характеристиками размывания зон, но не их разделения, так как не учитывают селективных свойств самого сорбента. [c.35]

В нисходящей хроматографии растворитель продвигается по слою сверху вниз под действием как капиллярных, так и гравитационных сил. Если процесс останавливается при достижении фронтом растворителя нижней границы слоя сорбента, то компоненты разделяемой смеси остаются в слое в виде пятен. Еслн же хроматографический процесс продолжать, то растворитель стекает со слоя и вымывает компоненты анализируемой смеси. В этом случае, как в колоночной хроматографии, раствор собирают отдельными порциями и анализируют. Однако широкого применения в таком виде нисходящая хроматография не получила. [c.126]

Вторичные явления в осадочной хроматографии. Образующиеся осадки изменяются со временем. Эти явления носят название вторичных. Наиболее характерными изменениями являются выравнивание границ зон осадков, увеличение длины зон и изменение их окраски. Такие явления вызываются старением осадков со временем, Их сползанием по слою в колонке, образованием новых соединений, например комплексных, а также другими процессами. Вторичные явления зависят от условий проведения хроматографического процесса. Так, увеличение концентрации осадителя обычно благоприятно сказывается на более длительном сохранении первоначального состояния осадков. Увеличение концентрации анализируемых веществ приводит к противоположному результату. [c.166]

Выделенные в хроматографическом процессе вещества на выходе из колонки могут быть идентифицированы при помощи инструментальных методов. Главная трудность заключается в том, что количество вводимой для хроматографического разделения смеси обычно очень мало. Поэтому из всех возможных методов анализа [c.194]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ПРОЦЕССА Сущность хроматографического метода [c.7]

Следует помнить, что состав смеси, покидающей хроматографическую колонку, непрерывно изменяется. В то время как в таких процессах, как экстракция или ректификация, можно отбирать в течение всего процесса непрерывно одну и ту же фракцию, или одно и то же вещество, в хроматографическом процессе, за исключением специальных Случаев, когда имеет место движение слоя сорбента, этого делать нельзя. [c.9]

Рассматриваемые теории позволяют объяснить причины размывания хроматографических зон и найти пути уменьшения их действия, а следовательно, улучшения условий проведения хроматографического процесса. [c.20]

Ниже мы рассмотрим, как эффективный коэффициент диффузии связан с другими параметрами, описывающими хроматографический процесс. [c.31]

Параметры хроматографической кривой распределения концентрации вещества в зоне позволяют рассчитать ряд важных характеристик хроматографического процесса. Для такого расчета необходимо определить положение максимума кривой, т. е. абсциссу этого максимума, а также ее ширину. [c.34]

На рассмотренные критерии разделения, а также на степень загрязнения компонентов разделяемой смеси оказывает влияние ряд факторов, таких как, например, температура, давление, свойства газа-носителя и др. Поэтому в следующих главах мы рассмотрим влияние этих факторов на хроматографический процесс. [c.51]

В теории тарелок реальный непрерывный хроматографический процесс был заменен эквивалентным по результатам идеальным равновесным периодическим процессом, при котором размывание полосы компонента в газе-носителе вызывалось последовательной серией равновесных распределений этого ком-аонента между подвижной газовой и неподвижной твердой или жидкой фазалш на отдельных ступенях колонки. В начале предыдущего параграфа (см. стр. 575) было отмечено, что физические причины размывания хроматографической полосы различны они связаны как с процессами диффузии в движущемся газе [c.580]

Сорбционными (независимо от физико-химической природы сорбции) мы называем процессы разделения слабо и сильно сорбирующихся соединений путем элюирования первых подвижной фазой, не способной к существенному связыванию слоем, и последующего вытеснения вторых другим, более энергично сорбирующимся элюентом, а хроматографическими — процессы непрерывного разделения, основанные на использовании элюентов, способных поочередно вымыть (элюционная или проявительная хроматография) или вытеснить (вытеснительная хроматография) все компоненты разделяемой смеси. В зависимости от природы анализируемых соединений один п те же сочетания стационарной и подвижной фаз могут оказаться пригодными как для сорбционного, так и для хроматографического разделения. [c.14]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

Колоночная адсорбционная хроматография на силикагеле или оксиде алюминия позволяет выделить концентрат гетероатомных соединений. Лишь небольшая часть 2—10 % общего их количества может остаться в углеводородной фракции. Для адсорбционного выделения гетероатомных соединений можно воспользоваться стеклянными хроматографическими колонками, объемное отношение адсорбента к разделяемому сырью от 1 10 до 5 1. При максимальном отношении адсорбента к сырью получают фракции алкано-циклоалкановых, моноцикло- и бициклоаренов, а также адсорбционные смолы (концентрат гетероатомных соединений). Во фракции адсорбционных смол сосредотачивается подавляющая часть серу-, азот- и кислородсодержащих соединений нефтяной фракции. Элюентом углеводородных фракций служит изопентан, петролейный эфир или бензол, десорбентом смол — спирто-бен- зольная смесь (1 1) и некоторые другие полярные растворители. Например, выделение концентрата гетероатомных соединений из прямогонной высокосернистой, высокосмолистой фракции 150— 325 °С арланской нефти осуществлялось с помощью стеклянных хроматографических колонок с восходящим током сырья при объемном соотношении адсорбента силикагеля ШСМ к разделяемой фракции 5 1 [183]. С уменьшением размера частиц силикагеля четкость разделения возрастает, однако скорость перемещения компонентов сырья и растворителей уменьшается, удлиняется время разделения. Оперативный контроль хроматографического процесса и определение группового состава фракции осуществляется по адсорбтограмме, построенной в координатах показатель преломления — массовый выход узких фракций . Показатель преломления отдельных хроматографических фракций и гетероатомных [c.82]

Рассмотрим физико-химические основы сущности хроматографического процесса разделения на примере газо-жидкостпой хроматографии, когда смесь анализируемых компонентов, находящихся в газовой фазе, проходит вместе с газом-носителем вдоль нелетучей жидкости. [c.289]

Еще один пример, который также находит повседневное применение, касается специфического гидролиза пенициллинамидазой природного пенициллина О в препаративных количествах, при этом опять-таки используется хроматографический процесс [129]. В результате образуется чистый продукт гидролиза — 6-аминопеницнллановая кислота, свободная от примесей, которая затем может быть исиользована для синтеза всех видов полусинтетических производных пенициллина. В противополо/кность нестабильному растворимому ферменту фермент, переведенный в нерастворимое состояние, не проявляет потери активности [c.261]

Обычно подготовку проб и съемку спектров производят независимо от хроматографического процесса. Непрерывная запись спектров всех вымываемых из колонки веществ пока разрешается неудовлетворительно, даже при использовании спектрометров с ос-циллографической записью, значительно сокращающей время получения спектров. [c.195]

Следует помнить, что в хроматографическом процессе количество элюируемого вещества в единице объема слоя сорбента Са зависит от параметров хроматографической колонки и может быть выражено соотношением [c.209]

В пособии рассматривается теория хроматографического процесса, даны теоретические основы выбора сорбентов, освещены теоретические аспекты различных вариантов газовой хроматографии капиллярной, вакантной, препаративной, хроматографии без газа-носителя и с программированием температуры. Специальная глава посвящена применению газовой хроматографии для изучения физико-химических свойств веществ. [c.2]

Немаловажное значение для развития газовой хроматографии имеет разработка теории хроматографического процесса, а также теория детектирования и интерпретации хроматографических данных. В разработку теории немалый вклад внесли советские ученые А. А. Жуховицкий, Н. М. Туркельтауб, А. В. Киселев, В. Г. Березкин, М. С. Вигдергауз и др. Из зарубежных ученых следует назвать Мартина, Кейлеманса, Байера, Гиддингса, Литтлвуда, Кайзера, Янака, Шая, Филиппса, Ковача. [c.3]

Описание хроматографического процесса возможно вести с трех позиций. Ложно рассматривать слой сорбента, в котором распределяется вещество и устанавливается paвJ oвe иe, как макроскопически однородную среду с участием большого числа молекул. Этот метод получил название метода материального баланса. Мож- [c.19]