Хроматографический процесс как гетерогенный процесс

При использовании импульсного метода необходимо учитывать некоторые специфические особенности реакций в хроматографических колонках. Так, если в колонке происходит обратимая реакция Ач В + С, то в силу различия скоростей движения А, В и С по колонке в ней произойдет их разделение, препятствующее обратной реакции, и процесс может пройти в одном направлении, давать выход много выше равновесного. Эффекты подобного рода обычно препятствуют также побочным реакциям, в результате для реакций в колонке может быть получена селективность более высокая, нежели в обычных условиях. В случае гетерогенно-каталитических процессов иногда становится возможным избежать влияние продуктов, многие из которых могут являться каталитическими ядами. Эти и другие различия реакций в классических условиях и в хроматографических колонках следует учитывать при сопоставлении соответствующих результатов. При правильном учете особенностей реакций в импульсном хроматографическом режиме удается получить хорошее согласие кинетических параметров, полученных различными методами. [c.375]

Гетерогенная каталитическая реакция в микрореакторе, непосредственно за которым присоединялась хроматографическая колонка для анализа реакционной смеси, впервые была исследована в работе [134]. Позже таким методом, называемым также импульсным, было проведено большое число исследований, которые привели к усовершенствованию его экспериментальной техники и развитию теории микрореактора [135]. Процессы, протекающие в микрореакторе и в газохроматографическом реакторе, в большой мере аналогичны. Их основное различие состоит в том, что размер микрореактора на 1—2 порядка меньше размера газохроматографического реактора, причем длина импульса исходных компонентов реакции может превышать длину микрореактора. Это приводит к тому, что слой в реакторе не может выполнять разделительной функции. Разделение полностью берет на себя включенная за реактором нереакционноспособная колонка. Обзор применений микрореактора для исследования реакций различного типа приведен в работе [125]. [c.363]

В отличие от гетерогенных процессов фракционирование смеси вещества в однофазной системе основывается не на перераспределении веществ при установлении равновесия, а на кинетике перемещения компонентов в силовом поле (электрическом, гравитационном) или при наличии градиента концентрации. На этих принципах основаны методы электрофореза, седиментации и диффузии. Если рассматривать сочетание аналитического и препаративного фракционирования, то наибольшее внимание следует уделить электрофорезу. Сложные смеси веществ могут быть с успехом разделены на основе использования этого метода. Во многих случаях он является равноценным по сравнению с лучшими вариантами хроматографии, а для некоторых систем даже превосходит хроматографические методы по эффективности. Особенно важным оказалось использование электрофореза при фракционировании смесей белков и нуклеиновых кислот в колонке, заполненной гелями как природных, так и синтетических полимеров. Степень разделения зон веществ при фракционировании методом электрофореза определяется отношением подвижностей компонентов в электрическом поле. Увеличение высоты колонки здесь также приводит к лучшему разделению компонентов, как и при хроматографии, хотя при электрофорезе нет многократного повторения элементарных актов межфазного переноса. [c.9]

В отличие от седиментации и диффузии жидкостная хроматография представляет собой гетерогенный процесс [18, с. 15 19, с. 20] Роль неподвижной фазы играет мелкодисперсный сорбент, упа кованный в колонку или нанесенный тонким слоем на пластинку Подвижной фазой (элюентом) служит жидкость, которая проте кает сквозь слой, образованный частицами сорбента. Это относи тельное движение двух фаз — непременное условие проведения хроматографического процесса. Каждая из фаз имеет свой объем, [c.49]

Следовательно, именно влияние давления на положение равновесия, характеризуемое коэффициентом Генри Г, определяет основные закономерности элюирования сорбатов в газовой хроматографии при высоких давлениях. Наиболее важным методом изучения закономерностей изменений констант фазовых равновесий гетерогенной системы жидкость—газ в зависимости от давления является термодинамический [7,8]. Использование этих закономерностей позволяет рассматривать хроматографический процесс при высоких давлениях с общих термодинамических позиций и является основой как для применения газовой хроматографии в аналитических целях, так и для физико-химических исследований. [c.12]

Основное дифференциальное уравнение I, описывающее гетерогенный каталитический процесс в проточном реакторе, отличается от соответствующего уравнения для хроматографического процесса наличием члена, учитывающего химическую реакцию [c.25]

Использование для целей хроматографии самых разнообразных гетерогенных процессов взаимодействия веществ — вот путь дальнейшего развития хроматографии, путь, который ведет к открытию новых разновидностей хроматографического метода. [c.19]

Типичные адсорбционные процессы очистки газов и паров, извлечения ценных примесей, гетерогенного катализа, хроматографического анализа смесей и другие процессы, происходящие на поверхности твердых тел, широко используются в самых различных отраслях народного хозяйства и требуют глубокого и внимательного изучения. [c.117]

Типичные адсорбционные процессы очистка газов и паров, извлечение ценных примесей, гетерогенный катализ, хроматографический анализ смесей и др., происходящие на поверхности твердых тел, широко используются в самых различных отраслях народного хозяйства и требуют глубокого и внимательного изучения. Наиболее общие закономерности адсорбции (например, уравнение Гиббса), применимы ко всем границам раздела фаз. [c.109]

Наиболее ответственной операцией, определяющей точность количественного анализа, является дозирование в хроматографическую колонку газа, находящегося в равновесии с конденсированной фазой (жидкостью или твердым телом). Этот процесс во многом отличается от обычных способов введения в хроматограф газовых проб и требует специальной техники и приемов, необходимость использования которых диктуется свойствами гетерогенной системы газ — конденсированная фаза. [c.74]

Хелатообразующие экстрагенты имеют ряд преимуществ перед экстрагентами других классов. Общие двухфазные гетерогенные реакции с участием таких экстрагентов можно описать относительно простыми уравнениями, связывающими коэффициент распределения О с pH, концентрацией экстрагента в органической фазе и концентрацией маскирующих агентов в водной фазе. Собраны данные [13] по константам экстракции хелатов различных металлов эти данные могут быть полезными при выборе систем, в которых разделение достигается с помощью простых экстракционно-хроматографических методов. Многие хелаты окрашены, что позволяет визуально контролировать процесс разделения. В связи с этим хелатообразующие реагенты широко используются в экстракционной хроматографии для разделения элементов при активационном анализе, концентрирования металлов из разбавленных растворов, получения радиохимически чистых изотопов или изотопов без носителя. [c.389]

Приближение тем лучше, чем ближе зависимость д(р) к линейной при концентрациях А, имеющих место в движущейся зоне. Заметим, что в принципе при достаточно малых д (высокие Т, малые р) все д р) должны быть линейными. При чисто гомогенных реакциях в хроматографическом режиме поверхность твердого тела не участвует в химическом процессе и ее роль ограничена разделением веществ на зоны и регулированием скорости движения последних. При гетерогенных реакциях разделение и регулирование скорости движения может осуществляться в основном одними твердыми телами или одними участками поверхности, а катализ — другими. [c.35]

При гомогенных жидкофазных реакциях, протекающих в хроматографических колонках, условия должны быть даже проще, чем для гетерогенных каталитических газовых реакций, и эффективность применения импульсных методов для их исследования очевидна, например, при изучении механизма образования газами в растворах координационных соединений или при исследовании микрогетерогенных ферментативных процессов. Нет препятствий и для применения жидкостной хроматографии при изучении каталитических реакций. К сожалению, таких работ пока в литературе очень мало. [c.4]

В настоящей главе мы рассмотрим кинетику каталитических реакций, протекающих при импульсном вводе реагентов на слой катализатора. Это обусловливает своеобразие протекания гетерогенных реакций в хроматографических условиях, значительно усложняя кинетический анализ. Вместе с тем появляется целый ряд новых экспериментальных возможностей как для изучения стадийного механизма, так и для изменения выходов продуктов или селективности процесса. Эти новые возможности стимулируют дальнейшее развитие теории нестационарных процессов, протекающих при импульсном вводе реагентов на слой катализатора. [c.193]

Кровь является полидисперсной системой, имеющей сложный химический состав и своеобразные физико-химические свойства. Кровь позвоночных, как известно, имеет устойчивую величину pH, равную 7,4 0,05. Постоянная величина концентрации водородных ионов в крови поддерживается различными буферными системами бикарбонатной, фосфатной, гемоглобиновой, белками плазмы. Осмотическое давление крови меньше, чем мочи. Белки и углекислота, присутствующие в крови, облегчают растворение в ней различных веществ. Будучи гетерогенной системой, кровь при прохождении через хроматографическую колонку или через толщу бумаги подвергается одновременно процессам фильтрования, сорбции, ионного обмена и распределения, т. е. физико-механическому, физико-химическому и чисто химическому разделению. [c.342]

Был предложен импульсный метод изучения гетерогенных каталитических процессов, основанный на последовательном прохождении пробы (в виде импульса) через заполненный катализатором микрореактор и соединенную с ним хроматографическую колонку [353]. Проведение процесса при различных скоростях газа-носителя позволяет установить зависимость между продолжительностью пребывания пробы в реакторе и составом катализата. [c.293]

Рогинским, Яновским и др. [44] разработан комплексный метод /исследования кинетики каталитических реакций, связанный с проведением реакций в хроматографическом режиме. Сущность этого варианта заключается в "том., что в трубке, заполненной катализатором, в потоке газа-носителя одновременно происходит и химическая реакция, и разделение компонентов. Для описания этого процесса в правую часть дифференциального уравнения (1,65) в простейшем случае следует добавить слагаемое х рс (где kp — константа скорости реакции), если реакция происходит в газовой фазе, или (1 — к) kpd, если она происходит на поверхности твердого катализатора или в жидкой фазе. Результаты процесса, зафиксированные на хроматограмме, позволяют с учетом модифицированного уравнения (1,65) определить константы скоростей гетерогенных реакций различных порядков. [c.316]

Следует отметить, что существует весьма ограниченное число методов, которые включают оба принципа — наличие гетерогенной системы и кинетический принцип разделения. В процессах разделения скорость перехода веществ из одной фазы в другую определяет скорость разделения компонентов. Вместе с тем эффективное межфазное распределение реализуется обычно с учетом кинетического фактора, что является типичным для многих, особенно динамических, процессов. При этом существенно важно, чтобы кинетический фактор усиливал специфический эффект равновесного межфазного переноса веществ или хотя бы существенно не препятствовал разделению компонентов. В тех же процессах (например, динамических, хроматографических), где кинетика межфазного переноса способствует ухудшению разделения вещества, необходимо добиться уменьшения влияния кинетического фактора. [c.8]

В основе процесса хроматографии лежат следующие явления молекулярная адсорбция, распределение веществ между двумя жидкими фазами, ионный обмен в гетерогенных системах. В процессе хроматографического разделения ни один из этих процессов не протекает изолированно. Таким образом, хроматография— процесс многократного повторения адсорбции, или ионного обмена, или распределения между фазами. [c.137]

Унрош,ения в описании хроматографического процесса, рассмотренные в предыдуш,ем параграфе, связаны с различными моделями его гидро(аэро)динамики. Многие конкретные разновидности хроматографии допускают также унрош,епия и в описании кинетики процесса. При этом обмен молекулами анализируемого веш,ества между фазами хроматографической системы -удобно рассматривать как гетерогенный процесс, понимая под гетерогенными превраш,ения, происходящие на границах раздела фаз. Гетерогенные процессы состоят из нескольких стадий. Первой из них является стадия переноса частиц, участвующих в процессе, к месту гетерогенного превращения. В хроматографии — это перенос молекул исследуемого вещества к границе раздела фаз в результате молекулярной диффузии и совокупности ряда гидро-(аэро)динамических факторов. На второй стадии процесса происходит собственно гетерогенная реакция. В хроматографии — это сорбция-десорбция элюируемых молекул. Третья стадия заключается в отводе прореагировавших частиц от места реакции. В хроматографии — это отвод сорбированных или десорбированных молекул от границы раздела фаз. Суммарная скорость гетерогенного процесса контролируется скоростью наиболее медленной стадии. В том случае, когда медленной стадией является подача или отвод реагентов, говорят, что реакция характеризуется диффузионной кинетикой. Если наиболее медленной является стадия химического или физического превращения, то она и определяет скорость реакции. А когда скорость переноса реагентов и происходящих с ними превращений сравнимы между собой, говорят о гетерогенных реакциях смешанного типа. Большинство хроматографических процессов, в которых суть гетерогенного превращения состоит в переходе элюируемых молекул из подвижной фазы в неподвиншую и обратно, характеризуются диффузионной кинетикой. В адсорбционной хроматографии этот переход сопровождается энергетическим взаимодействием с поверхностью сорбента. [c.18]

Таким образом, процедура качественного химического анализа представляет собой последовательное отделение анаштических групп с дальнейшим откры-таем входящих в них ионов систематическим или дробным методами. В ходе выполнения анализа как систематическим, так и дробным методами аналитик управляет поведением ионов в растворе, прежде всего их концентрациями. Такое управление возможно на основе равновесных реакций путем смещения равновесий. В распоряжении аналитика два типа рав1ювеспых процессов — гомогенные и гетерогенные равновесия. Гомогенные равновесия — это диссоциация — ассоциация, окисление — восстановление, гидролиз, нейтрализация, комплексообразование. Количественное описание этих равновесий основано на законе действующих масс и уравнении Нернста для окислительновосстановительного потенциала системы. К гетероген-ныи равновесиям относятся, прежде всего, растворение и осаждение осадков, экстракционное распределение между двумя жидкими фазами и хроматографические процессы. Расчеты положения гетерогенного равновесия возможны на основе констант межфазных распределений, в первую очередь правила произведения растворимости. [c.72]

Влияние выделяющегося тепла на скорость течения гомогенных экзотермических реакций изучено в исследованиях Н. Н. Семенова [1], О. М. Тодеса [2], Я. Б. Зельдовича [3] и Д. А. Франк-Каменецкого [4]. Этими авторами было показано, что в зависимости от соотношений между скоростями теплоприхода и теплоотвода возможны два типа термических режимов. Условия перехода от одного термического режима к другому в гетерогенных процессах теоретически и экспериментально изучены О. М. Тодесом с сотрудниками [5]. Следует ожидать, что в сорбционных процессах, связанных с хроматографическим разделением газов и паров, термические режимы могут также повлиять на скорость распространения волн сорбции и десорбции. Роль термического фактора в хроматографии отмечена в работе Д. О. Вяхирева и И. Н. Брука [6]. [c.21]

В течение последних 10—15 лет достигнуты большие успехи в области аналитического разделения и анализа физиологически активных веществ с применением методов жидкостной хро.матогра-фии. Высокоэффективная жидкостная хроматография [1—5] приблизилась по эффективности к газожидкостной хроматографии, что позволило разработать методы разделения и анализа ФАВ, большая часть которых не может переходить в газовую фазу без разложения. Основа успехов этих методов состояла в использовании малых размеров гранул сорбентов или носителей, что позволило резко увеличить скорость гетерогенного массообмена и привело к разработке хроматографических процессов с мини.мальны. размыванием зон веществ и получением хроматограмм с разделением весь.ма близких по свойствам компонентов. [c.12]

Исключительно большое значение имеет кинетика ионного обмена и молекулярной адсорбции на сферических зернах сорбентов в высокоэффективной жидкостной хроматографии, создание и использование которой позволило аналитическую жидкостную хроматографию приблизить по эффективности к газожидкостной хроматографии, т. е. осуществить динамический, хроматографический процесс в гетерогенных системах, когда жидкостная диффузия не вносит дополнительного размывания границ по сравнению с газовой диффузией, а скорость установления равновесия сравнима. Более того, продольное перемешивание при газожидкостной хроматографии может привести к тому, что высокоэффективная жидкостная хроматография (высокого давления) в отдельных случаях окажется более эффективной, чем газожидкостная. Несмотря на ранее проведенное рассмотрение проблемы, здесь уместно еще раз подчеркнуть, что современная высокомасштабная препаративная жидкостная и прежде всего ионообменная хроматография разви- [c.117]

Стареоселективные эффекты, правда, незначителыные, могут проявляться еще в трех типах процессов а) сольватации молекул рацемата оптически активным растворителем, б) образовании ионных пар ионов рацемата с оптически активной кислотой (или основанием) и в) образовании ассоциатов молекул рацемата с оптически активными нейтральными молекулами. Степень стереоселективности этих процессов, как правило, ничтожно мала. Однако и она может быть использована для разделения оптических изомеров, если проводить указанные процессы в гетерогенных системах с применением хроматографической методики. Хроматография позволяет суммировать громадное число ничтожно малых эффектов. Поэтому, если расщепляющий диссимметрический агент закреплен на неподвижной (стационарной) фазе, а молекулы расщепляемого рацемата перемещаются вдоль нее в подвижной фазе, то даже незначительное различие во взаимодействии молекул рацемата с диссимметрическилм сорбентом может, в конечном итоге, привести к их разделению. [c.46]

Хроматографический процесс в распределительной газовой хроматографии при давлениях в колонке, близких к атмосферному (в дальнейшем называемой традиционной хроматографией), с точки зрения термодинамики представляет собой процесс распределения веш,ества между двумя фазами гетерогенной систе ш неподвижной (жидкость или твердое тело) и подвижной (газ). Веш ество — сорбат — находится в обеих фазах в количествах, соответствуюш,их бесконечному разбавлению (область высоких концентраций, имеющих место в препаративной хроматографии, не является предметом настоящего рассмотрения) растворимость подвижной фазы в неподвижной и, наоборот, неподвижной в подвижной пренебрежимо мала, что позволяет рассматривать подвижную и неподвижную фазы как бинарный бесконечно разбавленный раствор (для простоты рассматривается случай, когда и неподвижная жидкость, и газ-носитель однокомпонентны), причем газовый раствор подчиняется законам идеальных газов. Теоретическое описание такой хроматографической системы представляется в настоящее время достаточно точным и полным [1, 2]. [c.11]

Из соотношения (1.1) видно, что при сохранении приблизительно постоянного перепада давления в колонках (а onst) повышение давления в ней изменяет удерживание сорбата за счет изменения коэффициента распределения Г и отношения xi/x (из-за растворимости элюента в неподвижной фазе). Величина xi/x изменяется, как правило, весьма незначительно, в то время как величина Г может изменяться с давлением в чрезвычайно широких пределах. Так как хроматографический процесс рассматривают как равновесный (исключение составляют режимы с большими значениями а, см. главу II), то коэффициент распределения Г является константой фазового равновесия сорбата в гетерогенной системе жидкость (твердое тело)—газ, т. е. истинным коэффициентом Генри, определяемым как [c.12]

Основной характеристикой гетерогенной системы сорбент— элюент, определяемой с помош,ью газовой хроматографии, является коэффициент распределения сорбата между фазами Г, простейшим образом связанный с FJ [см. соотношение (1.23)]. На основании известных термодинамических соотношений [3], зная Г, можно рассчитать термодинамические характеристики процесса сорбции изменения парциальной дифференциальной мольной свободной энергии энтальпии ДЯ и энтропии Используя специальные методы газовой хроматографии — дифференциальную хроматографию [79], известную также как метод возмущений [80], вакантохроматографию [81], а также хроматографию с использованием радиоактивных изотопов, можно изучать растворимость элюента в неподвижной жидкости [24, 25], выраженную в виде коэффициента распределения. Все указанные выше характеристики зависят от свойств обеих фаз хроматографической системы и условий проведения процесса элюирования сорбата и, следовательно, описывают гетерогенную систему в целом. Поскольку хроматографический процесс может считаться равновесным, постольку эти характеристики могут иметь ценность при изучении любых гетерогенных систем, которые могут быть имитированы с помощью газохроматографического эксперимента. В частности, Кобаяши и сотр. [25] изучали фазовые равновесия в абсорбере легких углеводородов. [c.38]

Исследование количественных закономерностей равновесия, кинетики и динамики ионного обмена с учетом структуры ионитов и с использованием операционных методов решения задач и машинного способа расчетов приводит к возможности выбора и обоснования наиболее эффективных ионообменных методов, в частности режимов технологических процессов для гетерогенных ионообменных систем в реакторах с перемешиванием и в колоночных установках, а также для хроматографических элюцион-ных процессов. Использованные модели учитывают здесь диффузию ионов в растворе и в зернах ионитов, а также возникновение электрического потенциала при массообмене. Анализ медленной диффузии органических и других сложных ионов в сетчатых сополимерах и других пористых и проницаемых зернах сорбентов привел к установлению новых представлений о неравновесной динамике сорбции и хроматографии. С помощью критериальных зависимостей в этих случаях возможно установить условия перехода к процессам полного насыщения колонок сорбируемыми веществами и полному выходу десорбируемых веществ в зависимости от радиуса зерен сорбентов, скорости протекания растворов, коэффициентов диффузии, констант ионного обмена и высоты колонки. [c.3]

Изложены общие теоретические основы аналитической химии и качес1 венный анализ. Рассмотрены гетерогенные (осадок — раствор), протолитические, окислительно-восстановительные равновесия, процессы комплексообразования, применение органических реагентов в аналитической химии, методы разделения и концентрирования, экстракция, некоторые хроматографические методы, качественный химический анализ катионов и анионов, использование физических и физико-химических методов в качественном анализе. Охарактеризованы методики аналитических реакций катионов и анионов, нх идентификация по ИК-спектрам поглощения. Приведены примеры и задачи. [c.2]

Исследование этих процессов стало возможным только с освс ием хроматографических методов исследования полимеров и пок 1Л0, что процессы, протекающие в гомогенной среде, коренным обг IM отличаются от превращений в гетерогенной среде. [c.213]

В последнее десятилетие получили широкое распространение методы газохроматографического определения летучих веществ, основанные на применении фазовых равновесий вне хроматографической колонки. Это быстро развивающееся и приобретающее самостоятельное значение направление газохроматографического анализа предусматривает использование анализируемых объектов в качестве одной из фаз гетерогенных систем, причем аналитическая или физикохимическая характеристика данной фазы определяется путем анализа другой фазы, в которую переходит некоторая доля компонентов первой фазы в процессе установления равновесного распределения. Обычно исследуемый объект находится в конденсированной (жидкой или твердой) фазе, а непосредственному анализу подвергается равновесная газовая (паровая) фаза отсюда и название метода— анализ равновесного пара или парофазный анализ (Head Spa e Analysis). Родственными методами являются обратный АРП, когда исследуемый объект— газ, анализируются же равновесные с ним жидкая или твердая фазы, а также варианты анализа, основанные на использовании равновесий между конденсированными фазами. [c.8]

Хроматографическим исследованием динамики изменения состава непрогидролизованного остатка показано [63], что в отличие от гидролиза разбавленными кислотами при механохимиче-ской обработке пентозаны деструктируются, хотя и с большой скоростью, но одновременно с целлюлозой. Последнее объясняется гетерогенным характером процесса и относительной неравномерностью распределения катализатора в материале. [c.207]

В настоящее время около половины идентифицированных ферментов находятся в клетках и тканях в виде множественньгх молекулярньгх форм, имеющих единую субстратную специфичность, но отличающихся по физико-хими-ческим или иммунологическим свойствам. Генетическая основа молекулярной гетерогенности обусловлена наличием нескольких генов, каждый из которых кодирует одну субъединицу фермента или одну его молекулярную форму. Кроме того, различные молекулярные формы одного и того же фермента могут кодироваться в одном генном локусе, имеющем множественные аллели. Генетически детерминированные молекулярные формы называются изоэнзимами. Посттрансляционные модификации ферментов, обусловленные локальным протеолизом, ковалентными модификациями, белок-белковыми взаимодействиями и т. д., являются причиной образования множественных молекулярных форм, не являющихся истинными изоэнзимами, но играющими существенную роль в метаболических процессах. Наиболее часто встречаются так называемые конформеры — молекулярные формы, имеющие одинаковую первичную структуру, но отличающиеся по своей конформации. Это возможно в том случае, если эти конформации достаточно устойчивы, т. е. соответствуют уровню свободной энергии, близкой к минимальной. Только такие конформационные варианты белков, которые воспроизводимо фиксируются посредством электрофоретических, хроматографических или иных методов, могут рассматриваться как конформеры. [c.83]

В гетерогенном катализе и при изучении процесса адсороции величина удельной поверхности имеет во многих случаях важное значение. Классическим методом определения удел ьной поверхности и изотермы адсорбции является вакуумный метод. Однако он довольно сложен по аппаратурному оформлению. В последние годы широкое распространение получили хроматографические способы определения удельной поверхности и изотерм адсорбции, которые отличаются быстротой анализа и простотой измерительной техники. [c.101]

Рогинский и Яновский с сотр. [5, 15] предложили дифференциальный хроматографический метод иссоледования кинетики гетерогенных каталитических процессов. Были получены простые соотношения для расчета констант скоростей и порядка реакций в случае произвольной формы входного импульса [c.133]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии наряду с поверхностными свойствами адсорбента на результаты разделения оказьшает влияние и пористость его структуры. Удельная поверхность определяет емкость адсорбента. Для удовлетворительного разделения достаточно, чтобы адсорбент имел поверхность 50 м /г. Но возможно хорошее разделение и при меньшей поверхности. В частности, поверхностно-пористые материалы, находящие все более широкое применение в жидкостной хроматографии, имеют уде,льную поверхность 0,65-14,0 м /г [6]. Это позволяет провести хроматографическое разделение с высокой эффективностью, но из-за малой емкости таких адсорбентов приходится работать с очень малыми пробами и соответственно с высокочувствительными детекторами. Удельная поверхность не определяет селективность адсорбента. В самом деле, с увеличением поверхности адсорбента увеличивается количество адсорбированного вещества, но для всех веществ это изменение будет одинаковым, и поэтому селективность не изменится. Размер пор сильнее влияет на свойства адсорбента. Относительная доля свободных и реактивных гидроксильных групп на поверхности силикагеля тесно связана с размером пор адсорбента. Широкопористый силикагель имеет большую долю свободных ОН-групп, а поверхность узкопористого силикагеля покрыта в основном реактивными и связанными гидроксильными группами. Это различие в структуре поверхности узко- и широкопористых силикагелей достаточно, чтобы повлиять на относительную адсорбцию различных соединений. Линейная емкость силикагеля и ее изменение в процессе дезактивации также зависят от размера пор адсорбента (см. рис. 5 . Объясняется это тем, что поверхность узкопористых силикагелей более гетерогенна, и поэтому, несмотря на большую удельную поверхность адсорбенты этого типа обладают меньшей линейной емкостью. Добавление воды к активным образцам быстро делает поверхность широкопористого силикагеля однородной линейная емкость узкопористых силикагелей повышается в процессе добавления дезактиватора. [c.24]

Серия Хроматография . Том 2 Новые адсорбенты для газовой хроматографии. Дистилляция в хроматографическом режиме. Применение газовой хроматографии для изучения нестационарных процессов в гетерогенном катализе. Капиллярная газовая хроматография. Препаративная газовая хроматография. Газохроматографические методы определения микропримесей в газах. Газовая хроматография с программированием потока газа-носителя. Применение газовой хроматографии в азотной [c.86]

Методы изучения макроскопического переноса веществ вужиДкой среде под действием некоторой внешней силы имеют много общего, что породило выделение их в отдельную область транспортных явлений (transport phenomena) [5, 6]. В физической химии полимеров к транспортным методам относят ультрацентрифугирование, диффузию, электрофорез и хроматографическое разделение макромолекул в растворах. Транспортные методы основаны на неравновесных процессах массопереноса различной природы. Общее во всех этих методах — направленное движение макромолекул относительно гомогенной или гетерогенной окружающей среды под действием некоторой силы. Разновидности последней обеспечивают разнообразие транспортных методов. В случае седиментации и электрофореза — это силы внешних гравитационного и электрического (для заряженных макромолекул) полей, в случае диффузии — это осмотическое давление, т. е. градиент химического потенциала, возникающий одновременно с возникновением градиента концентрации, в случае хроматографии — обусловленное динамической сорбцией межфазное распределение, уменьшающее среднюю скорость движения макромолекул по сравнению с молекулами растворителя — носителя . [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология