Влияние температуры на хроматографический процесс

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ПРОЦЕССЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО РАЗДЕЛЕНИЯ [c.73]

Температура, как варьируемая переменная, обычно оказывает большее влияние на хроматографический процесс, чем другие контролируемые экспериментально параметры. Изменения температуры оказывают сильное влияние, например, на удерживаемые объемы в газовой и адсорбционной хроматографии, на коэффициенты диффузии в подвижной и неподвижной фазах и на скорость потока подвижной фазы. [c.509]

Температура оказывает существенное влияние на хроматографический процесс. Изменение температуры вызывает изменение элюционных и других характеристик удерживаемого объема, коэффициента Генри и т. д. Зависимость удельного удерживаемого объема Ут от температуры Т передается уравнением [c.335]

У1И.4. ВЛИЯНИЕ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС КОНЦЕНТРАЦИИ ПОЛИМЕРА В ПРОБЕ, ТЕМПЕРАТУРЫ И ДАВЛЕНИЯ [c.210]

Влияние температуры на хроматографический процесс [c.62]

В гл. I при рассмотрении влияния температуры на хроматографический процесс было показано, что наряду с изотермическим процессом для разделения смеси трудноразделяемых веществ целесообразно применение метода хроматермографии. Здесь мы рассмотрим наиболее часто применяющийся в газо-жидкостной хроматографии метод температурного воздействия на хроматографический процесс-метод программирования температуры. [c.183]

На рассмотренные критерии разделения, а также на степень загрязнения компонентов разделяемой смеси оказывает влияние ряд факторов, таких как, например, температура, давление, свойства газа-носителя и др. Поэтому в следующих главах мы рассмотрим влияние этих факторов на хроматографический процесс. [c.51]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЙ ПРОЦЕСС [c.83]

Член С определяется недостаточной скоростью массопереноса и возникающей вследствие этого не-равновесностью хроматографического процесса. Причинами этого могут быть медленная диффузия в неподвижной жидкой фазе, медленная адсорбция или десорбция с поверхности. В случае газо-жидкостной хроматографии постоянная С зависит от толщины неподвижного слоя жидкости, коэффициента диффузии растворенного вещества в этой жидкости и объема жидкости по сравнению с объемом подвижной фазы. Наибольщее влияние, по-видимому, оказывает толщина неподвижного слоя жидкости. Заметное повышение эффективности наблюдается на колонках с очень тонкими слоями жидкой фазы. Достижению равновесия способствует высокая температура и низкая вязкость растворителя. В общем случае зависимость ВЭТТ от V для газовой и жидкостной хроматографии имеет вид, представленный Яа рис. 28.5. [c.592]

На основании изложенного сделан вывод, что повышение температуры в процессе разделения положительно влияет не только иа форму хроматофафической кривой, ио и иа весь процесс разделения. Повышение температуры, как правило, приводит к улучшению разрешения. Аналогичная картина наблюдается для зависимости ВЭТТ и формы хроматофафической кривой от градиента температуры (вдоль колонки). Показано более сильное влияние иа форму хроматографической кривой фадиента температуры по сравнению с одноступенчатым изменением температуры вследствие непрерывного изменения скорости ионного обмена вдоль колонки. Хроматографические кривые более симметричны, хвостовая часть значительно подавлена (при условии выбора подходящего градиента), разрешение улучшается и время, необходимое для разделения, уменьшается. [c.68]

Температура. В действии температурных изменений на хроматографический процесс следует различать две стороны влияние на кинетику процесса, т. е. на скорость установления равновесия, и влияние на реакции комплексообразования в растворе. По своему первому действию увеличение температуры аналогично увеличению степени дисперсности фазы ионообменника, что приводит к заметному улучшению качества разделения благодаря сужению пиков отдельных элементов (рис.6) [1221]. [c.98]

Изменение температуры в ходе любого хроматографического разделения приводит к изменению разделения центров зон и ширины каждой из зон. Влияние изменения температуры на параметры процесса сложно оно вызывает изменение коэффициентов распределения и продольной диффузии, а также изменение массопереноса. Обычно с повышением температуры уменьшается время удерживания, разделение зон и размывание зон. Время удерживания уменьшается с повышением температуры, так как уменьшается время пребывания вещества в неподвижной жидкой фазе. Как следствие этого ухудшается разделение центров зон. Влияние температуры на ширину зоны противоположно влиянию скорости перемещения элюента на ВЭТТ. С повышением скорости уменьшается продольная диффузия и возрастает член в уравнении Ван-Деемтера, связанный с массообменом. Повышение температуры вызывает увеличение подвижности вещества и, таким образом, приводит к возрастанию диффузии и уменьшению сопротивления массообмену. При понижении температуры разделение обычно улучшается, поскольку при этом увеличение расстояния между центрами зон преобладает над увеличением ширины пиков. [c.53]

Так или иначе гидролиз солевых форм сильноосновных анионитов, несомненно, оказывает влияние на ионообменное равновесие, что наиболее отчетливо должно проявляться в динамических условиях хроматографического процесса. Если же учесть, что ионитовые смолы в последнее время стали использоваться в процессах с весьма жестким режимом (высокие температуры, давления, скорости фильтрации и т. п.), то становится понятным, какой большой интерес представляет собой знание закономерностей гидролиза солевых форм ионитов для теории и практики ионообменной хроматографии. [c.48]

Изменение давления в колонке редко используют для улучшения ее характеристик. Повышенное давление улучшает эффективность разделения, но зато затрудняет ввод пробы и требует более сложной аппаратуры. Несколько лет назад пониженное давление применяли в колонке для того, чтобы проводить хроматографическое разделение при более низкой температуре. В этом случае обнаруживается влияние давления на удерживание и продолжительность анализа . Мы считаем излишним рассматривать здесь хроматографический процесс при пониженном давлении, поскольку в настоящее время существуют более эффективные приемы снижения температуры колонки. Обычно работают при атмосферном давлении на выходе колонки и при повышенном давлении на входе В заполненных колонках давление па входе обычно меньше 2 атм. Для капиллярных колонок вследствие более высокого перепада давления нередко приходится создавать давление р т [c.56]

Погрешности результатов анализа, связанные с влиянием разделительной системы, обусловлены неполнотой разделения ряда компонентов формированием асимметричных зон изменением режима хроматографического процесса в течение цикла анализа (при программировании температуры или расхода газа, а также за счет нестабильности режима). Так, поскольку в уравнении (6.12) величина Го отвечает температуре в момент десорбции максимума зоны, амплитуда получаемого сигнала в значительной степени зависит от стабильности поддержания температурного режима (это относится не только к максимуму, но и к любой точке зоны). Изменение температуры колонки на [c.204]

Вследствие высокой степени теплового расширения подвижной фазы влияние температурной зависимости F на температуру удерживания оказывается слабее, если хроматографический процесс проводится при постоянном давлении на входе колонки, а не при постоянной скорости потока газа. [c.39]

Температура в различной степени связана с другими параметрами хроматографического процесса и оказывает существенное влияние на все его показатели удерживаемый объем, ширину полосы, коэффициент селективности, критерий разделения и, наконец, на эффективность и производительность. Сложная температурная зависимость, необходимость учета одновременного изменения многих параметров, отсутствие точных значений некоторых констант затрудняет теоретический анализ. [c.43]

На рис. 2,6, показана инверсия хроматографического пика в зависимости от скорости газа-носителя на колонке диаметром 30 мм, длиной 2 м, заполненной кирпичом зернением 0,25—0,5 мм с 20% динонилфталата. Концентрации вводимой пробы изопентана приведены на рис. 2,г, а температуры накала вольфрамовой спирали детектора—на рис. 2,в. Инверсия пиков, вероятно, объясняется тем, что при таком диаметре канала большое влияние начинает приобретать процесс теплопередачи (конвекции). Попытка расположить чувствительный элемент детектора у стенки камеры привела к еще более сложной картине инверсии (рис. 2,а). [c.86]

Температура является одним из основных параметров в газовой. хроматографии. Она оказывает существенное влияние на все показатели. хроматографического процесса удерживаемый объем, ширину полосы, коэффициент селективности, коэффициент и критерий разделения, а также на эффективность работы колонки [1]. [c.41]

О влиянии старения на обменную способность сорбентов было сказано уже в нескольких местах, поскольку нужно принимать во внимание процессы дегидратации, сжатия, а также влияние температуры. Процессы старения студней, как правило, сопровождаются синерезисом, приводящим к образованию геля при постепенном отщеплении гидратной или конституционной воды (в данном случае конденсационной) при высушивании и более или менее необратимом сжатии. С этим связано уменьшение диаметра пор, которое приводит к уменьшению обменной способности. При быстром высушивании (например, в воздушном потоке) накладываются иногда вторичные процессы благодаря растрескиванию зерен обменника внутренняя поверхность его становится более доступной,и этим объясняется определенное повышение активности. Исследования по хроматографическому изучению старения препаратов окиси алюминия описаны Вильштеттером и Краутом . [c.345]

Изменение температуры в ходе любого хроматографического разделения приводит к изменению разделения центров зон и ширины каждой из зон. Влияние изменения температуры на параметры процесса сложно оно вызывает изменение коэффициентов распределения и продольной диффузии, а также изменение массопереноса. Обычно с повышением температуры уменьшается время удерживания, разделение зон и размывание зон. Время удерживания уменьшается с повышением температуры, так как уменьшается время пребывания вещества в неподвижной фазе. Как следствие этого ухудшается разделение центров зон. Влияние температуры на ширину зоны противоположно влиянию скорости перемещения элюента на ВЭТТ. С повышением скорости уменьшается продольная диффузия и возрастает член в уравнении ван-Димте-ра, связанный с массообменом [уравнение (1.32)]. Повышение температуры вызывает увеличение подвижности вещества и таким образом приводит к возрастанию диффузии и уменьшению сопротивления массообмену. При понижении температуры разделение обычно улучшается, поскольку при этом увеличение расстояния между центрами зон преобладает над увеличением ширины пиков. Следовательно, при выборе условий разделения предпочтение следует отдавать повышению температуры (а не времени разделения), причем целесообразно выбирать наиболее высокую температуру, обеспечивающую необходимое разделение. [c.36]

В настоящей работе исследован процесс гидролиза слабокислотного карбоксильного катионита КБ-4П-2 в форме ионов щелочных металлов и борнокислой формы сильноосновных анионитов АВ-17, ША-400, ША-410. Указанные солевые формы можно рассматривать как соли сильных оснований и слабой кислоты с той лишь разницей, что органическая матрица смолы с фиксированными функциональными группами в случае катионита выполняет роль аниона слабой кислоты, а в случае анионитов — катиона сильного основания. Это и обусловило выбор подобных объектов исследования, являющихся монофункциональными полимеризационными ионо-обменниками и содержащих дивинилбензол в качестве сшивающего агента (у катионита — 2,5%, у анионитов — 8%). При этом стремились выявить влияние температуры, объема контактирующей воды, природы противоиона и размера зерен смолы на степень гидролиза в статических условиях, а также изучить кинетику и некоторые вопросы динамики этого процесса в хроматографической колонке. [c.228]

Температура колонки оказывает большое влияние на процесс хроматографического разделения. Повышение температуры колонки, как правило, ведет к более короткому времени удерживания и, следовательно, сокращает время анализа. Причина этого заключается в уменьшении коэффициента распределения с ростом температуры. Коэффициент распределения связан с приведенным объемом удерживания 1 соотношением [c.56]

Кроме трех описанных основных способов осуществления хроматографического процесса, в некоторых случаях могут применяться другие приемы, облегчающие хроматографическое разделение смеси. Один из таких приемов основан на использовании зависимости адсорбируемости веществ от температуры. Скорость движения веществ в хроматографической колонке можно регулировать при помощи какого-либо нагревательного прибора или холодильника, передвигаемого вдоль колонки. Этот способ в отдельных случаях в молекулярной хроматографии может дать хорошие результаты. В ионообменной хроматографии, вследствие незначительного влияния температуры на процесс ионообменной адсорбции, этот способ не имеет значения. В распределительной хроматографии этот прием еще не применялся, хотя его применение вполне целесообразно, ввиду сравнительно большого влияниятемнературына растворимость веществ. [c.39]

Особое преимущество постепенного повышения температуры состоит в том, что температура оказывает большее влияние на хроматографический процесс, чем любая другая переменная. Если процесс начинается при сравнительно низкой температуре, то растворимости большинства компонентов так велики, что эти вещества почти полностью неподвижны, заморожены , на входе в колонку. Между тем компоненты с меньшими растворимостями будут двигаться нормально вдоль колонки. По мере повышения температуры растворимости будут уменьшаться, и удерживаемые компоненты последовательно достигнут температур, при которых они имеют существенное давление паров, и начнут элюироваться. В сущности каждое вещество стремится элюироваться при его оптимальной температуре для избранных скоростей потока и нагревания. Это ясно видно при рассмотрении хроматограмм на рис. 5 и 6, полученных при исследовании пробы, кипящей в пределах до 226°, путем изотермической хроматографии и ГХПТ. На изотермической хроматограмме, полученной при низкой температуре, первые пики хорошо разделены и их легко измерить. Компоненты с более высокими температурами кипения, из-за того что элюирование происходило при слишком низкой температуре, появляются в виде плоских пиков, которые измерить трудно. Вещества, имеющие наиболее высокие температуры кипения, теряются полностью, так как они имеют очень большое время удерживания и их пики нельзя отличить от нулевой линии. При высокой температуре высоко-кипящие вещества дают измеримые пики, но низкокипящие вещества в этом случае группируются вместе в начале хроматограммы в виде острых, плохо разделенных и трудных для измерения пиков. Не существует постоянной температуры опыта, приемлемой для анализа смеси, кипящей в широком интервале температур. С другой стороны, пики, показанные на рис. 6, имеют приблизительно одинаковую ширину и поддаются точному измерению. Хотя для тесно расположенных пиков невозможно улучшить разделение по сравнению с тем, какое можно получить при постоянной температуре, однако разделение всех пар в целом при этом лучше, чем при любой постоянной температуре. Для широко расположенных пиков этим методом может быть достигнуто значительное улучшение разделения (см. разд. 1.3) по сравнению с любым изотермическим процессом [14]. [c.26]

Комбинирование обоих методов анализа прежде всего дает информацию о полноте газохроматографического разделения. Если на газохроматографической колонке разделяются не все компоненты исследуемого образца, то количество пятен па тонкослойной хроматограмме будет превышать число пиков на газовой хроматограмме. Можно также определить, все ли компоненты образца вышли из колонки если количество пятен на тонкослойной хроматограмме исходного образца превышает число пиков на газовой хроматограмме, то 3to означает частичные потери образца на колонке. Аналогичным образом можно проверить, все ли компоненты, вышедшие из колонки, зарегистрированы детектором. В процессе газохроматографического разделения под влиянием температуры из-за неправильного выбора неподвижной фазу или по каким-либо другим причинам может иметь место химическое превращение некоторых веществ. При этом регистрируются вещества, отсутствующие в исходном образце. Комбинирование газовой и тонкослойной хроматографии позволяет решить и эту проблему. Если на тонкослойной хроматограмме после газохро-матографцческого разделения появляются пятна, отсутствовавшие на тонкослойной хроматограмме исходного образца, то это означает, что в процессе газохроматографического анализа имеют место химические превращения. Образец может разлагаться при дозировании (мгновенно) или на колонке, т. е. в ходе процесса разделения. В первом случае продукты разложения обнаруживаются в виде четких компактных пятен, во втором — в Виде размытых пятен. При комбинировании ГХ и ТСХ возможны и такие случаи, когда число пятен на тонкослойной хроматограмме меньше числа газохроматографических пиков. Это может произойти из-за неправильного выбора типа сорбента или из-за разложения фракции на участке между выходом из хроматографической колонки и слоем (например, при перегреве соединительной трубки, под действием кислорода или влаги воздуха и т. п.). [c.147]

Были проведены две серии опытов [62], показавших достаточно отчетливо отсутствие хроматографических эффектов при дегидрировании бутиленов в дивинил. В первой из этих серий в поток гелия импульсно вводили в микрореактор при 300° смесь бутилена и водорода. Во второй серии при этой же температуре газ-носитель гелий был заменен водородом. В обоих случаях выходы дивинила оказались такими же, как и при отсутствии водорода в газовой фазе, т. е., несмотря на огромный избыток водорода, в газовой фазе он не оказывал влияния па поверхностный процесс окислительного дегидрирования. Следовательно, не было и обратной реакции гидрирования. Так же, как и в случае В —Мо-катали-затора (см. стр. 286), было показано, что обеднение поверхности окисного железо-цинк-хромового катализатора кислородом происходит в результате реакции селективного окисления бутилена, даже при добавлении к бутилену значительных количеств кислорода. После проведения серии опытов по окислительному дегидрированию с добавлением к бутилену кислорода в количествах, превышаюш их стехиометрические, катализатор способен поглоп1 ать кислород. На этом катализаторе также, по-видимому, при низких температурах стадия окисления молекулы бутилена протекает быстрее стадии последуюш его окисления поверхности катализатора Для проверки высказанного положения следует измерить скорость каждой стадии в отдельности. Однако при этом трудно отличать кислород, хемосорбированный поверхностью, от кислорода решетки. [c.295]

Температура в различной степени связана практр,чсскк со всеми параметрами хроматографического процесса разделения и оказывает существенное влияние на все его показатели удерживаемый объем, ширину пика, коэффициент селективности, разрешение, эффективность разделения. Поэтому точность поддержания температурных режимов обогреваемых зон хроматографической системы является одним из определяющих факторов стабильности ее работы и необходимым условием получения воспроизводимых результатов. [c.67]

В аналитической практике процесс изотермический, следовательно, градиенты температуры отсутствуют, единственным эффектом, связанным с температурой, является влияние температуры колонки на время удерживания. Поэтому пренебрегают изменениями температуры колонки, кроме тех, которые предусмотрены программированием. Тем не менее, в случае конечных концентраций, учитывая, что в хроматографической колонке все фазы имеют малую теплопроводность, вполне вероятно, что термические эффекты, связанные с поглощением и выделением растворенного вещества, вызывают изменения температуры, которыми нельзя пренебречь. Это было проверено теоретически и использовано на практике для детектирования [15, 16]. Однако трудно сказать, от каких параметров зависят изменения температуры, которые не наблюдаются в общедг случае. [c.172]

Известно [536], что повышение температуры колонки также вызывает уменьшение времени выхода веществ при их хроматографическом разделении. Однако механизм влияния температуры и предсорбции на процесс хроматографического разделения газовых смесей на цеолитах различный. При использовании модифицированных образцов предсорбированные молекулы препятствуют проникновению газовых молекул в элементарные полости кристаллов, тогда как повышение температуры вызывает увеличение скорости десорбции и уменьшение удерживающей способности этих веществ. [c.95]

Нами был изучен также процесс получения осадочной хроматограммы для иодида ртути и иодида свинца на носителе окиси алюминия (х. ч.) с 10% по весу КТ. Применялась колонка диаметром 8 мм, количество раствора Hg l2 — 0,15 мл. Колонка проявлялась 2 мл воды. Было установлено влияние на формирование хроматографических зон направления действия силы тяжести, температуры опыта, процесса испарения воды. Установлено также, что ширина полосы осадка на окиси алюминия зависит от концентрации осаждаемого катиона в растворе. Например, при осаждении иодида ртути отвошение концентрации осаждаемой соли хлорида ртути к ширине полосы становится практически постоянным и равным 0,004 (табл. 2). [c.260]

Целью хроматографического процесса является разделение компонентов пробы. В соответствии с уравнением (1.26) разрешение можно определить как расстояние между центрам.и зон, отнесенное к ширине зон 7 =АУ/ш. Как следует из уравнения (1.44), разделение является функцией величин К, У , Н и Ь. Одновременно описываемое уравнение позволяет сформулировать основныё требования к условиям хроматографического разделения. Первостепенным условием разделения является выбор таких подвижной и неподвижной фаз, которые характеризовались бы разными коэффициентами распределения относительно разных веществ. Различие в коэффициентах К делает разделение возможным. Другие члены в уравнении (1.44) определяют разрешение. Член Ув демонстрирует, что разрешение улучшается при увеличении количества неподвижной фазы этого можно достигнуть, увеличивая количество неподвижной фазы на единицу длины системы или увеличивая длину системы. В последнем случае разрешение возрастает в у/- раз, поскольку числитель в уравнении (1.26) пропорционален I, а знаменатель пропорционален У1. Увеличение количества неподвижной фазы на единицу объема ухудшает разделение вследствие влияния диффузии на величину Я [уравнение (1.42)]. Член Я в уравнении 0-44) стараются получить минимальным, подбирая мелкодисперсную и однородную неподвижную фазу и оптимальную скорость подвижной фазы. Наконец, разделение улучшается с уменьшением температуры, хотя при этом возрастает время анализа. [c.37]

В этом методе применяют хроматографическую колонку и коаксиальный нагреватель, который короче колонки и имеет равномерный температурный градиент по своей длине. В процессе элюирования нагреватель движется более холодным концом вперед вдоль колонки от ее входа к выходу. Когда полоса растворенного вещества в нагретой зоне движется быстрее нагревателя, она продвигается в область более низкой температуры. Коэффициент распределения увеличивается, и поэтому скорость движения полосы должна снизиться. Когда процесс стабилизируется, каждая полоса движется вдоль колонки стой же скоростью, что и нагреватель, в области характеристической температурной зоны. Расположение растворенных веществ в зоне нагревания соответствует порядку возрастания коэф4пшнентов распределения. Таким образом, растворенные вещества с высокой летучестью стремятся стабилизироваться ближе к переднему более холодному концу нагревателя, а вещества с низкой летучестью — в его конце, имеющем более высокую температуру. Порция растворенного вещества, которая продвинулась слишком далеко вперед, будет стремиться переходить медленнее в более холодную часть, к которой она двигалась, а порция, которая отставала, будет двигаться быстрее. Таким образом, полоса каждого растворенного вещества по мере продвижения в колонке не только стремится быть более узкой, но и имеет тенденцию к непрерывному сужению. При этом способе конечная ширина полосы определяется действием двух противодействующих факторов обычным расширением полосы, вызванным диффузией и массопередачей, и сужением полосы под влиянием температурного градиента колонки. Эффективная хроматография требует равномерной набивки колонки и приемов, которые сводят к минимуму факторы, обусловливающие размывание полосы. Сужающее полосу влияние температуры приводит к тому, что окончательная ширина полосы лишь в незначительной степени зависит от первоначальной ширины полосы при вводе. Следовательно, таким путем можно исправить влияние большого разбавления при вводе пробы. [c.37]

Вопрос о влиянии высокой температуры на процесс хроматографического разделения уже решался в Институте физической химии АН СССР на специально разработанной для этой цели вертикальной высокотемпературной установке [4]. Исследовалось влияние температур до 170° С. Было показано, что в динамических условиях на катионите КУ-2 с увеличением коэффициента диффузии вследствие повынюния температуры скорость хроматографического разделения смесей увеличивается, а диффузионное размывание фронта уменьшается и происходит резкое его обострение. Такие же данные были получены Глюкауфом [5], который показал, что значительный местны11 разогрев ведет к обострению заднего фронта хроматографической зоны. [c.283]

Четкость выделения зон адсорбции зависит от природы разделяемой смеси и адсорбента, а также от условий проведения процесса температуры, давления, скорости подачи разделяемого потока. При хорошей дифференциации зон адсорбции появление компонентов в выходном потоке строго последовательно при этом говорят о хроматографическом разделении исходной смеси. В промышленных условиях хроматографического разделения, как правило, не происходит, такая цель и не ставится обычно решается задача извлечения из исходной смеси одного или нескольких целевых компонентов. В последнем случае процесс ориентируется на извлечение ключевого компонента — наименее сорбируемого из целевых. Появление ключевого компонента в выходном потоке является сигналом о необходимости прекращения процесса адсорбции. В силу обратимости процесса адсорбции адсорбированные компоненты можно удалить из слоя адсорбента, т. е. десорбировать. На процесс десорбции особое влияние оказывает повышение температуры слоя адсорбента и создаиие потока газовой (паровой) фазы — десорбирующего (регенерационного) потока. В результате осуществления процесса десорбции получают целевые компоненты в виде продукта и регенерированный (освобожденный от адсорбированного вещества) адсорбент. Слой адсорбента, таким образом, последовательно переходит из цикла адсорбции в цикл регенерации. Цикл регенерации, в свою очередь, подразделяется на стадию нагрева (собственно десорбция) и стадию охлаждения (снижение температуры слоя адсорбента до температуры адсорбции). В соответствии с этими стадиями адсорбционного процесса путем последовательного переключения перерабатываемого потока с одного адсорбционного аппарата на другой организуется непрерывный производственный процесс. [c.93]

Член А, так же как в уравнении ван Деемтера, учитывает вихревую диффузию и не зависит от температуры члены В и С, соответствуюш ие JMu и Си, представляют влияние молекулярной диффузии и, следовательно, замедления процесса обмена. Член В несколько увеличивается с повышением температуры. Член С, напротив, уменьшается при повышении температуры колонки вследствие температурных зависимостей коэффициента распределения и диффузии в жидкой фазе. Как правило, для эффективности разделения, отражающей суммарное изменение этих величин, наблюдают минимальное значение величины (-Н щщ) при определенной температуре колонки Topt. Очевидно, оптимальная температура определяется характеристиками хроматографической колонки и различна для каждого исследуемого вещества. По этой причине чем меньше различаются отдельные компоненты по коэффициентам распределения и чем уже область температур кипения пробы, тем легче подобрать оптимальную температуру колонки для всех компонентов анализируемой смеси. При температуре колонки Т > молекулярная диффузия определяет уменьшение эффективности разделения при повышении температуры. При Т < Тощ улучшение эффективности разделения с повышением температуры характерно для колонок с толстой пленкой и высокой вязкостью неподвижной фазы (ср. рис. 17). [c.59]

Времена удерживания и все производные от иих величины являются но существу термодинамическими характеристиками процесса. Одиако, в хроматографии (как в любом химическом процессе) результат определяется совместным влиянием факторов термодинамического и кинетического тина. Если в хроматографической системе данного состава ири данной температуре у двух веществ зиачеиия одинаковы (или а=1.0), то никакое изменение геометрии колонки не приведет к разделению этой нары. Но, с другой стороны, различие значений вовсе не означает автоматически, что разделение, а тем более хорошее, будет достигнуто. Для этого используемая колонка должна обладать достаточно высокими кинетическими характеристиками. Акты сорбцип-десорбцпп должны совершаться с большой скоростью, чтобы реализовать потепциальпую возможность разделения, на которую указывает различие в [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология