Алкилирование сульфитов

В последние годы все большее применение в, качестве катализатора алкилирования фенолов находят катионообменные смолы. Из отечественных катионитов для этой цели используют сульфо-уголь,, сульфированную фенолоформальдегидную смолу (КУ-1), сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом (КУ-2) л другие. Катионообменные смолы по сути являются высокомоле- [c.221]

Сульфо нол НП-З образуется алкилированием бензола а-олефинами фракции 180—240°С, полученной при крекинге парафинов, с последующими сульфированием и нейтрализацией алкилбензолсульфокислот. [c.55]

Дегидрирование проводят в реакторе со стационарным сплошным слоем катализатора в адиабатических условиях при 460—500°С. После отделения водорода и продуктов крекинга катализат перерабатывают двумя способами 1) направляют на алкилирование бензола с последующим производством сульфо-нола и возвращением непревращенного парафина на дегидрирование 2) разделяют его на н-парафины и н-олефины с помощью молекулярных сит, используя н-олефины для других синтезов. [c.472]

Основные и катионные азокрасители растворимы в воде они диссоциируют с образованием окрашенного катиона и окрашивают волокна, содержащие группы кислотного характера. Молекулы этих красителей содержат свободные или алкилированные аминогруппы и не содержат ни сульфо-, ни карбоксильные группы. [c.67]

Молекула основного азокрасителя содержит одну или более аминогрупп или замещенные (алкилированные) аминогруппы при этом краситель не содержит ни сульфо-, ни карбоксильных групп. [c.93]

Сырье. С — алкилированию в нефтепереработке чаще всего подьергают изобутан и значительно реже изопентан (последний является ценным компонентом автобензина (его ОЧИМ = 93). Существенное влияние на показатели процесса оказывает состав алке нов. Этилен практически не алкилирует изобутан, но сульфа — тир 1ется и полимеризуется. Пропилен легко вступает в реакцию с изо()утаном, но октановое число меньше, чем при алкилир(5вании бутиленами (табл.8.9). Высшие алкены (С и выше) более склонны к реакциям деструктивного алкилирования с образованием низко — молекулярных и низкооктановых продуктов. [c.141]

Вопросы регенерации больших количеств отработанной сер ной кислоты, получающейся в процессе алкилирования, или производства т нее каких-либо ценных, продуктов привлекают внимание ученых и производст-еенников. Отработанная серная кислота содержит, кроме воды и моногидрата, сернистый ангидрид, сульфо кис-лоты, сложные эфиры и полимеры. Некоторые лредстав-1[ ление об относительных количествах этих соединений в кислоте дает табл. 39. [c.163]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Сульфобензойные кислоты и их производные. Сплавление трех сульфобензойных кислот с едким кали [237, 279] приводит к образованию соответствующих оксибензойных кислот с высокими выходами (90—100%). Присутствие перекиси свинца в реакционной смеси мало влияет на результат [237]. 4-Хлор-З-сульфобензойная кислота [280] не переходит в соответствующую диоксикислоту, тогда как из 5-бром-3-сульфобензойноЙ1 кислоты [281] таковая получается. Все алкилированные сульфобензойные кислоты [282] реагируют нормальным образом, за исключением 2,4-диметил-5-сульфо-[283а] и 3,5-диметил-4-сульфокислот [2836], в которых сульфогруппа замещается на водород. [c.237]

Так, напримео, алкиларилсульфонаты производят алкилированием бензола либо хлорированным керосином, либо олефином с очень разветвленной цепью, получаемым полимеризацией пропилена. Олефины с длинной цепью, необходимые для производства сульфатов вторичных спиртов, получают из твердого парафина. Вторичные алкилсульфонаты изготовляют сульфо-хлорированием парафинов, которое было открыто в США в тридцатых годах. [c.23]

Однако в а-нитрозамещенных сульфонах замещается скорее сульфо-, чем нитрогруппа [1151]. Алкилирование а-положения по отношению к нитрогруппе можно провести с помощью пирилий-пиридиниевых реагентов Катрицкого [1152]. По-видимому, эта реакция нмеет свободнорадикальный механизхм [1153]. Уходящим атомом может быть палладий, если субстрат представляет собой я-аллилпалладиевый комплекс. Ион малонового эфира взаимодействует с такими комплексами в присутствии трифенилфосфина [1154], например [c.206]

Алкилирование — классичеекий метод получения аминов, личЬ несколько осложняющийся образованием ди- и триалкилзамещек-ных аминов (разд. В.1 и В.5). Реакцию можно применять в тех слу-чаях, когда другие методы не приводят к успеху или при получении аминов необычной структуры. Если алкилгалогениды взаимодействуют с аминами медленно, можно использовать реакцию солей щелочных металлов аминов (разд. В.2) н солей или иров сульф кислот (сульфонатов) (разд. В.З). [c.504]

Вытесняющий эффект связывается со способностью сульфо-кислот, содержащихся в продукте АСС, снижать межфазное натяжение на границе вода — нефть. Лабораторные испытания показали, что максимальный эффект достигается при закачке 100%-ного продукта в виде оторочки в объеме 80—100% объема порового пространства модели пласта. Это адекватно действикг обычной воды при ее закачке в количестве 200% объема порового пространства. у Промысловый эксперимент по закачке продукта АСС на Миннибаевской площади Ромашкинского месторождения показал, что АСС можно синтезировать непосредственно в полости нагнетательной скважины одновременной параллельной подачей 50 м пенореагента и 90 м алкилированной серной кислоты. Эксперимент охватывал одну нагнетательную и семь нефтяных скважин. В результате закачки оторочки объемом 140 м возросли приемистость нагнетательной и дебит нефтяных скважин, снизилась обводненность. Оценка нефтевытесняющей способности АСС не проведена, так как для реальных пластов требуются более длительные и широкие испытания. [c.137]

Карбанионы сульфоксидов и сульфонов проявляют свойства как сильного рснования, так и мощного нуклеофильного агента, и это обстоятельство щироко используется в современном органическом синтезе. Сульфинилкарбанионы легко взаимодействуют практически со всеми типами электрофильных реагентов, некоторые из наиболее важных превращений с участием сульфи-нилкарбанионов приведены ниже. Карбанионы сульфоксидов подвергаются алкилированию под действием первичных алкилгалогенидов, для вторичных и третичных КХ преобладающим направлением оказывается элиминирование [c.321]

Алкилирование сульфидов. Выясняя вoз южнyю роль сульфо-ниевых илидов в конденсации аллильных остатков, приводящей к сквалену и родственным терпенам, Болдвин и сотр. 19] исследовали алкилирование сульфида (I). Единственным продуктом была симметричная соль (2). Затем авторы использовали менее затрудненный [c.467]

У фрагментов А—Е в мягких условиях реакция завершается образованием соответствующей бензилсульфокислоты, однако при температурах, отвечающих режимам нейтральной сульфитной варки (170—180° С), идут более глубокие превращения, обусловленные реакциями элиминирования р-протона и -метилольной группы, что приводит в конечном счете к образованию непредельных и полисульфокислот (раздел VI 2) У конифериловых спиртовых группировок Г, содержащих свободный фенольный гидроксил, нуклеофильная атака направлена на С -атом, однако в результате аллильной перегруппировки образуется смесь непредельных а- и у-сульфокислот, которые, реагируя с сульфит-ионом, в конечном счете превращаются в а,р-дисульфокислоту Группы В Эти группы реагируют с сульфит-и бисульфит-ионами только в условиях, отвечающих кислой бисульфитной и отчасти бисульфитной варки К группам Б относятся п-алкоксибен-зильные спиртовые и эфирные, а также конифериловые спиртовые группы с алкилированным фенольным гидроксилом В условиях нейтральной сульфитной варки группы В практически остаются неизменными В кислой среде (pH 1,3—4,0) группы В реагируют [c.318]

При алкилировании сульфинат-иона образуется два изомерных продукта эфир сульфиновой кислоты и сульфон, так как сульфи-нат-ион является амбндентным анионом с двумя реакционными центрами [c.362]

При алкилировании мономагниевого производного 2-метил-сульфо-,лана и димагниевого производного сульфолана можно было предполагать образование двух изомеров [c.143]

Каталитическая полимеризация алкенов протекает при 160— 250 °С и 25—80 ат. Катализатором служит серная или фосфорная кислота, нанесенная на кизельгур или какой-либо другой адсорбент. Реакция полимеризации экзотермична. При ступенчатой полимеризации получают полимеры, которые после гидрирования используют в качестве высокооктанового компонента бензина. Алкилированием бензола тетрамером пропилена получают додецилбензол—сырье для производства моющего средства—сульфо-нола (натровая соль сульфододецилбензола). Полимеризацией изобутилена получают полиизобутилен, применяемый в качестве вяз- [c.14]

Алкилирование Ф. олефинами и спиртами производят в присутствии серпой и фосфорной к-т, ВРз, сульфо-катионитов и др. катализаторов. Образующиеся 2,4,6-н 2,6-замещенные Ф. широко используют как антиоксиданты. Напр., из гг-крезола получают 4-метид-2,6-ди-трет-бутилфенол (ионол) [c.363]

Среди природных веществ минерального происхождения большое значение приобретают диатомитовые породы. Они нашли применение в качестве катализаторов и особенно носителей катализаторов в некоторых процессах алкилирования, гидрирования, окисления и других реакциях органического и неорганического синтеза. В УНИХИМе были исследованы химический, минералогический составы и пористая структура диатомитов, трепелов и опок основных месторождений страны, из них 13 диатомитов, 8 трепелов и 7 опок, с целью подыскания природных носителей для сульфована-диевых катализаторов в производстве контактной серной кислоты. [c.469]

Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орго-продукты, при более высоких температурах — пара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жега-сульфо-новой кислоты, так как десульфонирование жега-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орго/лара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Значительно легче, чем незамещенные алкил- или алкиларил-тионфосфаты, изомеризуются 0,0-диалкил- 3-алкилтиоэтил- и 0,0-ди алкил-р-диалкиламиноэтилтионфосфаты . Изомериза цию этих соединений также можно рассматривать как процесс внутримолекулярного алкилирования, первой ступенью которого является образование 0,0-диалкилтиофосфатов циклического сульфо ния или аммония с последующим обратным алкилированием нуклеофильного атома серы в анионе 250-252. [c.154]

Если рассматривать тиолы как производные сульфана HgS, то их в принципе можно получать алкилированием или арнлирова-нием простых производных двухвалентной серы. При тщательном соблюдении условий эксперимента простые тиолы могут бЫть получены с хорошими выходами при реакции KSH с алкилброми-дами [28]. В препаративных методах, основанных на использовании НгЗ (уравнения 13, 14, 15 [29] и 16 [30]), в большей или меньшей степени всегда имеется опасность полиалкилирования H2S, приводящего к образованию сульфидов и сульфониевых солей. Дополнительные осложнения могут также возникать из-зй побочных реакций элиминирования [34]. [c.135]

Гомологи фенола можно получить аналогичными реакциями из сульфо-, галоген- или аминопроизводных гомологов бензола. Однако существуют и методы введения алкильной группы в ядро фенола. Алкилирование фенолов идет легче, чем алкилирование бензола и его гомологов, благодаря активирующему действию гидроксильной группы. В качестве катализатора можно использовать хлорид цинка, а в качестве алкилирующих средств спирты [c.346]

Этот способ очень напоминает описанный ранее (см. стр. 531), где защита аминогруппы осуществлена посредством сульфо-арильной группы. Следовательно, при защите аминогруппы сульфогруппой может получиться только моноалкильное производное. Как и при алкилировании фенолов, в этом случае из двух метильных групп диметилсульфата в реакцию (при низкой температуре) вступает лищь одна, другая же остается связанной в виде метил-сернокислой соли [см. уравнение (3)]. [c.536]

Массу размешивают при температуре 5—10° и при установленной щелочности (проба на триаценовую бумагу) в течение еокольких часов до окончания процесса алкилирования, что устанавливают по отсутствию желтого окрашивания в пробе на фильтровальной бумаге. Раствор натриевой соли 2-амино-5-это-коифенилтиогликолев ой кислоты фильтруют для отделения не-(растворимых примесей через фильтрпресс 18 с чугунными таблицами и рамами. Фильтрат принимают в сборник 19. Шлам, содержащий мел, серу, сульфит кальция и другие примеси, промывают на фильтре водой до тех нор, пока в пробе про.мывной воды при подкислении и-подогревании не прекратится выделение лактама. Промывные воды присоединяют к основному фильтрату. [c.390]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования анизол/ фенол — 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для раз-л-ичных растворителей характерно постоянное значение соотношения орго/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах — мара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонированне жета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орто/пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

К типу указанных процессов относятся также описанные в следующих предложениях. Ароматические углеводороды, например бензол, нафталин или их производные (сульфо-, амино-, галоидосоединения) добавляют к веществам типа X СНз — (R) = СНз (где R —алкил или арил X — галоген) и получают смолы, растворимые в углеводородах, если реакцию проводят в присутствии А1С1з или ВРз при этом наряду с алкилированием частично происходит полимеризация. Можно проводить поликонденсацию кетокислот формулы НООС R СО R Y А X (где R — алифатический или ароматический остаток углеводорода с двумя атомами С R — арильная группа А — алкилен- или полиалкиленэфирный остаток с 2 атомами С X = ОН Y — ацил или галоген. При этом образуются смолы, растворимые в этаноле и ацетоне. Пример 3-хлорэтоксиэфирооксибензил-о-бензойную кислоту, нейтрализованную щелочью, нагревают в автоклаве 6 час. при 150—200° . [c.559]

Катализ ионитами широко применяют в синтетич. органич. химии. На катионитах (как правило, сильнокислых сульфо-катионитах) осуществлены многие реакции, имеющие практич. значение, напр. этерификация — синтез этилацетата, этилцеллозольва и пр. алкилирование — синтез третичного бутил- и октилфенолов, метилбензилфенола и др. дегидратация — напр, получение изобутилена из трииетилкарбинола, а-метилстирола из диметилфенилкарбинола гидратация — напр, синтез этиленгликоля и др. гидролиз — инверсия сахара и др. углеводов полимеризация — синтез паральдегида, ниакомолекулярных олефинов и диенов конденсация — напр, получение окиси мезитила. Известны и другие реакции, осуществляемые на катионитах, напр, разложение гидроперекиси кумола до ацетона и фенола. В нек-рых случаях на основной процесс накладываются побочные реакции. Так, гидратация третичных амиленов может проходить одновременно с их полимеризацией и изомеризацией. [c.239]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология