Сурьма хлорид III отгонка

При анализе сурьмы ее отделяют отгонкой в виде галогенида на стадии растворения металла, а при анализе хлорида сурьмы первоначально проводят его экстракцию эфиром из И н. соляной кислоты, а остаточные количества сурьмы отгоняют в виде галогенида. [c.143]

Щелочные и щелочноземельные элементы в сурьме и ее соединениях определяют методами фотометрии пламени. Так, в сурьме определяют Ы, Na, К и Са в остатке после удаления основы отгонкой в виде хлорида в токе С12- Предел обнаружения Na, К и Са составляет 1-10 %, для Ы — 3-10 % [1374]. По другому методу [509] Са в сурьме определяют по молекулярной полосе СаО при 622 нм. Предел обнаружения 5-10- % Са, ошибка 3—5%. [c.173]

Сероводородный метод качественного анализа использован также для разработки ультрамикроопределения мышьяка L8, 36]. Метод включает отделение мышьяка от сурьмы отгонкой в виде хлорида. Чувствительность метода составляет несколько тысячных долей микрограмма мышьяка. [c.31]

Подготовку пробы к анализу можно проводить различно. Можно, например, разлагать навеску азотной кислотой в присутствии окислителей, переводя мышьяк в пятивалентный и отгоняя его затем в виде хлорида в присутствии восстановителей. Однако при амперометрическом титровании мышьяка (П1) броматом не мешают обычные элементы, могущие сопутствовать мышьяку (за исключением сурьмы, о которой будет сказано ниже), поэтому можно проводить определение без предварительной отгонки мышьяка (если определяют только трехвалентный мышьяк). Пробу разлагают серной кислотой при нагревании, разбавляют водой и либо переводят в мерную колбу и титруют при +0,5 в (МИЭ) аликвотную часть, либо непосредственно весь раствор, добавив предварительно немного сухого бромида калия. Метод очень быстр, прост, дает достаточно точные результаты и может быть применен для определения мышьяка не только в минеральном сырье, но и любых других объектах, в том числе и фармацевтических препаратах [c.268]

Отделение мышьяка от сурьмы отгонкой его из солянокислого раствора (стр. 303) проходит вполне удовлетворительно, если только температура пара удерживается ниже 108° С. Прекрасно проходит отделение германия от сурьмы кипячением с соляной кислотой и хлором (стр. 304). Хлорид сурьмы (III) может быть отогнан и полностью отделен от меди, свинца, молибдена и других элементов в сернокислом растворе, если прибавить немного серы, нагреть приблизительно до 200° С и пропустить через раствор ток пара, получаемого при кипячении разбавленной (1 1) соляной кислоты или обработкой соляной кислоты концентрированной серной кислотой, добавляемой по каплям. Для предотвращения образования мало летучего соединения сурьмы (V) необходимо присутствие восстановителя, например серы. (Метод отгонки, в котором последовательно отгоняются мышьяк, сурьма и олово, описан на стр. 96.) [c.321]

При содержании сурьмы менее 0,1 мг ее лучше всего определять отгонкой в виде стибина Окраску, полученную при действии стибина /на полоску бумаги, пропитанной хлоридом ртути (П), сравнивают со стандартными окрасками, полученными при такой же обработке растворов, содержащих известные малые количества сурьмы. Мышьяк, сульфиды и фосфиды, также окрашивающие бумагу, пропитанную хлоридом ртути (II), должны отсутствовать. Мышьяк может быть отделен отгонкой его с соляной кислотой присутствия сульфидов и фосфидов легко избежать соответственной предварительной обработкой. [c.327]

Основной метод отделения германия заключается в отгонке его в виде хлорида германия (IV). Применяя соответствующую дистилляционную колонку, германий можно отделить не только от элементов, которые не отгоняются из солянокислых растворов, но и от мышьяка, олова, сурьмы, селена и теллура, хлориды которых летучи. Для этой цели может служить колонка , состоящая из трубки длиной 680 см и диаметром 20 мм, наполненной стеклянными бусами диаметром 7—9 мм. Трубка заключена в стеклянный кожух и снабжена специальной насадкой для перегонки. Дистилляция проводится, как описано выше (стр. 346). Хлорид германия (IV), заключенный в пузырьках воздуха, конденсируется с трудом, поэтому следует применять соответствующую поглотительную установку или, еще лучше, заменить концентрированную соляную кислоту газообразным хлористым водородом [c.347]

Отгонка хлорида сурьмы (III). Сначала при 110°С отгоняют [c.1017]

II), могут улетучиваться лишь в незначительных количествах, если отгонка проводится при соблюдении требуемых условий однако ни один из них в таких количествах не мешает колориметрическому определению мышьяка. Для восстановления пятивалентного мышьяка до трехвалентного применяют такие восстановители, как гидразинсульфат, хлористую медь, сернистокислое железо, сернистую, йодистоводородную или бромистоводородную кислоты. Недостатком этого метода является то, что отгонка малых количеств мышьяка не применима при анализе веществ, образующих легколетучие хлориды. Данный метод успешно применен для определения следовых количеств мышьяка в нержавеющей стали [7], металлической сурьме [8] и других препаратах с малым содержанием мышьяка [9]. [c.184]

Чтобы уменьшить отгонку хлоридов олова вместе с четыреххлористым германием и устранить отгонку хлоридов молибдена, рекомендуется вести перегонку в присутствии ортофосфорной кислоты. При значительном содержании сурьмы для уменьшения ее отгонки к раствору добавляют марганцевокислый калий. [c.249]

Влияние природы кислоты. Исследованы кислоты НС1, НВг и HI. При использовании НС1 в концентрате оставалось значительное и неконтролируемое количество осадка соединения сурьмы даже при повторной обработке осадка кислотой. Последующий спектральный анализ такого концентрата затруднителен вследствие влияния сурьмы на стадии возбуждения. Предположили, что появление осадка связано с образованием в процессе отгонки соединений сурьмы (V), хлорид которой мало летуч. Действительно, при обработке осадка небольшим количеством HI происходит полное удаление осадка, что объясняется восстановлением сурьмы (V) HI и отгонкой легколетучего галида. [c.155]

Для титрования применяют прибор с вращающимся платиновым микроэлектродом сила тока 0,2—0,5 в. Цинк, никель, кадмий, свинец и ряд других элементов, могущих сопутствовать мышьяку, не мешают определению, и поэтому в их присутствии можно проводить амперометрическое титрование без предварительной отгонки мышьяка. Определению мешает хлорид сурьмы (III), который также титруется окислителями. [c.268]

Дистилляцией можно изолировать мышьяк, сурьму и олово от большинства других элементов и друг от друга. Трехзарядный мышьяк количественно отгоняется в виде хлорида из водного раствора, содержащего серную и соляную кислоты при 110°С. За исключением германия, ни один элемент не улетучивается в этих условиях. После удаления мышьяка воду следует отгонять до тех пор, пока температура кипения смеси не достигнет 155—165°С, выше которой количественно удаляется трихлорид сурьмы в процессе отгонки к раствору следует добавить концентрированную соляную кислоту. Для предотвращения улетучивания хлорида олова добавляют фосфорную кислоту, связывающую олово (IV) в комплекс. После удаления мышьяка и сурьмы отгоняют олово в виде тетрабромида при 140°С, добавив к оставшемуся раствору бромистоводородную кислоту. [c.254]

Существует много хороших методов прямого отделения мышьяка. Метод, имеющий наибольшую применимость, состоит в отгонке хлорида мышьяка (III) из солянокислого раствора. Для восстановления пятивалентного мышьяка до трехвалентного применяют такие восстановители, как сульфат гидразина, хлорид меди (I) или сульфат железа (II). Присутствие бромидов способствует восстановлению. Азотная кислота и другие сильные окислители должны отсутствовать. Присутствие серной кислоты не мешает. Германий при отгонке сопутствует мышьяку сурьма может частично перегоняться, если температура отгонки поднимается выше 107°. Ни один из этих элементов не мешает последующему колориметрическому определению мышьяка. Если фосфатов много, то отгонку повторяют при тех же условиях, как и в первый раз, чтобы устранить ошибку, которая может возникнуть при механическом увлечении фосфора в первый дестиллат. Пропускание углекислоты или азота через раствор во время дестилляции облегчает улетучивание мышьяка. Дестиллат можно собрать в холодную воду. Указания для выполнения отгонки с применением сульфата гидразина в качестве восстановителя даны на стр. 341. [c.336]

Поведение сурьмы и олова в процессе отгонки хлорида мышьяка (III) изучалось с применением меченых атомов Аз, 12235 и [9], а также и 455 [10]. При этом показано, что из раствора, содержащего П н. хлористоводородную кислоту, мышьяк полностью отгоняется при 109 °С [9], а сурьма и олово остаются в растворе. В случае дистилляции хлорида мышьяка(111) из сер- [c.135]

Германий легко отделяется от всех сопутствующих элементов, за исключением мыщьяка, отгонкой его хлорида из довольно концентрированного по соляной кислоте раствора. Отгонку мышьяка можно уменьшить до незначительных количеств пропусканием хлора через раствор или добавлением во время перегонки по каплям к жидкости в дистилляционной колбе раствора хлората натрия или перманганата калия. Мышьяк (и сурьма) могут также быть отделены от германия осаждением сероводородом в присутствии щавелевой кислоты. Германий. можно осадить таннином из солянокислого, сернокислого или почту нейтрального щавелевокислого растворов. [c.211]

Бромноватокислый калий иногда применяется для титрования трехвалентного мышьяка или сурьмы, особенно когда они получаются в сильно солянокислом растворе после отгонки их в виде летучих хлоридов (см. 26). [c.386]

После удаления мышьяка добавляют обычно фосфорную кислоту для связывания олова и поднимают температуру до 160-1 5° для отгонки сурьмы. При этой температуре перегонка хлорида сурьмы происходит без затруднений, если фосфат олова (IV) не находится в растворе в таком большом количестве, что образуется тяжелый осадок его. В последнем случае рекомендуется отгонять сурьму без добавления фосфорной кислоты при этом вместе с сурьмой отгоняется значительное количество олова. Для определения олова берут тогда другую, меньшую по величине навеску. Если анализируемая проба содержит большое количество сурьмы, вследствие чего время перегонки значительно удлиняется, то в дистиллят вместе с сурьмой перейдет и некоторое количество олова, даже если была прибавлена фосфорная кислота. В этом случае дистиллят, содержащий сурьму, перегоняют вторично и остаток в колбе присоединяют к первому остатку для определения олова. [c.90]

Наилучшим методом отделения мышьяка от остальных элементов является перегонка его из солянокислого раствора, содержащего весь мышьяк в трехвалентном состоянии. При этом отделении, насколько известно, только германий количественно отгоняется вместе с мышьяком. Другие элементы, как сурьма, олово (IV), ртуть (II), могут улетучиваться лишь в незначительных количествах, если отгонка проводится при соблюдении требуемых условий. Этим загрязнением можно пренебречь, если перегонять из разбавленного раствора солей этих элементов и температуру пара держать ниже 108°. В редком случае, когда присутствует германий, лучше всего его сперва отделить от мышьяка (V) отгонкой из солянокислого раствора в токе хлора (стр. 316), а затем отогнать мышьяк после удаления хлора и восстановления мышьяка до трехвалентного. Умеренные количества серной кислоты не мешают. Азотная кислота и нитрозосоединения должны быть удалены добавлением серной кислоты и выпариванием до густых паров. Эта операция, однако, не должна быть продолжительной. Так же надо избегать перегрева, в противном случае мышьяк будет медленно улетучиваться. Так как при обычно применяемых методах разложения руд мышьяк переводится в пятивалентное состояние, то перед перегонкой его надо восстановить кипячением с серой в концентрированном сернокислом растворе (стр. 285) или добавлением восстановителей хлорида [c.276]

Отделение мышьяка от сурьмы отгонкой его из солянокислого раствора (стр. 276) проходит вполне удовлетворительно, если только температура пара удерживается ниже 108°. Прекрасно проходит отделение германия от сурьмы кипячением с соляной кислотой и хлором (стр. 276). Хлорид сурьмы (П1) может быть отогнан и полностью отделен от меди, свинца. [c.292]

Присутствие ванадия не мешает, если сурьма перед определением была предварительно выделена в виде сульфида. Однако наличие ванадия отразится на результате титрования, если анализируемое вещество было прямо растворено в серной кислоте и затем обработано сернистой кислотой для перевода сурьмы в трехвалентное состояние. Желательно отсутствие железа, хотя малые его количества не подвергаются значительному восстановлению при непродолжительной обработке сернистой кислотой в горячем растворе концентрированной серной кислоты. Если при предварительной обработке выделилось большое количество сульфата свинца, то результат определения сурьмы обычно получается пониженным. Этого можно избежать, так же как и ошибок, связанных с присутствием мышьяка и других элементов, проводя отгонку сурьмы, как описано на стр. 292. Несколько менее эффективной обработкой является добавление соляной кислоты, осторожное нагревание до растворения сульфата свинца и разбавление водой. Последующее осаждение хлорида свинца значения не имеет. [c.296]

При содержании сурьмы менее 0,1 мг ее лучше всего определять отгонкой в виде стибина . Окраску, полученную при действии стибина на полоску бумаги, пропитанной хлоридом ртути (II), сравнивают со стандартными окрасками, полученными при такой же обработке растворов, содержащих известные малые количества сурьмы. Мышьяк, сульфиды и фосфиды, также окрашивающие бумагу, пропитанную хлоридом ртути [c.298]

При температуре 110° отгоняется хлорид мышьяка, при 155-165° -хлорид сурьмы (Ш) отгонкой хлорида можно отделить сурылу от меди, свинца, молибдена и других элементов /3/. [c.7]

Разделение As, Sb и Sn отгонкой в виде хлоридов исследовано с применением их радиоактивных изотопов при определепии в железе [1022], чугуне и сталях [1113]. Установлено, что при использовании навески 2 г и при отгонке As lg при 135° С одновременно с ним отгоняется до 5—10% Sb [1113]. Снижение температуры отгонки с 135 до 112° С хотя и значительно уменьшает переход Sb в дистиллят, но полностью его не устраняет, и загрязнение дистиллята сурьмой всегда имеет место при отделении малых количеств As от больших количеств Sb. В этих случаях необходимо полученный дистиллят подвергнуть вторичной перегонке в тех же условиях. Остаток присоединяют к основному раствору, содержащему Sb и Sn, для последующего отделения Sb. При отделении малых количеств Sb от больших количеств Sn оно также частично переходит в дистиллят, содержащий Sb. Для полного отделения Sb от Sn в таких случаях требуется повторная отгонка [150]. Введение a la в раст вор перед отгонкой (до 3,0—3,4 М) позволяет полностью отделять As от Sb из растворов, 2,4—5,0 М по НС1 [36]. [c.116]

Поскольку As(V) не образует летучего хлорида, его восстанавливают добавлением гидразина. Иногда используют серный цвет. Соли Fe(II) и u(I) также восстанавливают As(V) и Sb(V), но сами образуют осадки в перегонной колбе, что приводит к возникновению толчков, особенно при отгонке Sb, которую проводят при 155— 165° С. Сурьма отделяется от Ge отгонкой последнего в виде ОеСЦ при кипячении солянокислого раствора и пропускании lj. Вместо lj можно использовать и другие окислители, в том числе К] 1п04 и К2СТ2О7. [c.116]

Сернокислый раствор, содержащий указанные радиоизотопы, переносят в колбу перегонного аппарата, прибавляют 50 мл конц. НС1. При 250° С отгоняются хлориды сурьмы и мышьяка, затем приливают по каплям 50 мл смеси концентрированных НС1 -Ь НВг (1 3) для отгонки тетрабромида олова. После этого делительную воронку дистилляционной колбы заменяют трубкой для введения хлористого водорода. Образующийся бром уносится из раствора током сухого НС1. Приливают 30 мл 70%-ной H IO4 и примерно в течение 30 мин. при 250° С отгоняют хлористый хромил, который улавливают 5—10 мл воды. Этот раствор можно упаривать досуха без потери хрома после прибавления небольшого избытка гидрата гидразина. [c.155]

Введение в раствор хлоридов. ш,елочных, ш,елочноземельных и некоторых других металлов ускоряет отгонку хлорида мышья-ка(П1) и позволяет значительно снизить необходимую концентрацию HG1. В работе [14] показано, что из 5 М раствора HGI в присутствии 3 моль/л СаС], мышьяк отгоняется количественно. Повышенно содержания хлорида кальция в растворе до 3,4 молъ/л позволяет количественпо отгонять мышьяк уже из 2,35 М раствора H I. Самым существенным при этом является то, что сурьма, присутствуя в исходном растворе в 10—15-кратных количествах, в дистилляте но обнаружена. [c.141]

Отгонку следует рассматривать не только как метод концентрирования, но и как эффективный способ разделения. Регулируя температуру, из смеси можно последовательно выделять отдельные составные части. Напри- мер, в струе хлора при 60—85° С отгоняется хлорид вольфрама, при 150—275° С отгоняется хлорид платины и при 425—625° С хлорид иридия з . Отгонка хлоридов или бромидов мышьяка, олова, сурьмы, висмута, германия давно применяется для их отделения от других металлов, образующих нелетучие галоидные солиЗ - Не-, обходимо еще отметить отделение бора в виде летучего [c.73]

Растворение образцов проводят в присутствии НС1 во избежание образования осадка метасурьмяной кислоты. Из полученного раствора аммиаком осаждают осадки гидроокисей сурьмы и железа и арсенат железа. Осадок отфильтровывают, промывают 2%-ньш раствором NH4NO3 и растворяют на фильтре в горячей 6N НС1. К полученному раствору добавляют фосфат натрия (3 мг Р), сульфат аммония (30 мг S) и действием избытка хлоридов бария и циркония осаждают осадки фосфата циркония и сульфата бария. Раствор с осадком нагревают на водяной бане, осадок отфильтровывают и отбрасывают. К фильтрату добавляют 0,5 г солянокислого гидразина и производят отгонку хлорида мышьяка при 108—109° С. [c.439]

Для получения рения высокой чистоты прибегают к методу термической диссоциации его хлоридов [34] или восстанавливают водородом, пользуясь материалами (и в том числе водородом), тщательно очищенными от примесей. Разработан также [90] метод нагревания спрессованного порошка рения при 2500° С в вакууме (1 10 мм рт. ст.) с целью отгонки примесей, в первую очередь свинца, олова, кадм ия, висмута и сурьмы, температура кипения которых значительно ниже температуры кипения рения. Чистота металла достигает 99,988%, причем содержание указанных выше пяти металлов не превышает 0,0001% по каждому из них. [c.42]

Если ЗЬгОз хлорировать в присутствии оксида углерода, то Sb204 не образуется (кислород связывается в СОг), а обнаруживается только один экзотермический эффект при 270—440 °С, который соответствует и взаимодействию компонентов, и отгонке Sb ls. Энергично идет взаимодействие оксида сурьмы с НС1 и NH4 I. Так, ЗЬгОз легко хлорируется НС1 при 150°С, а при 350 °С количественно, за 15 мин, превращается в хлорид. [c.314]

Отгонка хлоридов. Мышьяк (III) и сурьма (III) могут быть отделены от олова отгонкой их хлоридов (см. стр. 898). Для удержания Sn U в растворе добавляют фосфорную кислоту. Затем при- [c.932]

Несмотря на то что отгонка мышьяка в виде арсина АзНз все еще используется по традиции для его выделения и применялась Ониши и Сенделом [3] для анализа силикатных пород, этот метод имеет недостатки, обусловленные тем, что применяемые для реакции реагенты могут содержать такие же количества мышьяка, как и анализируемые пробы. Другим обычно используемым методом является отгонка хлорида мышьяка(1П) из водного солянокислого раствора при температуре не выше 108 °С. При этой температуре ни сурьма, ни олово не отгоняются. Если в анализируемом материале присутствует германий, то он будет сопровождать мышьяк, но это, по-видимому, определению не мешает. Малые количества селена также могут попасть в дистиллят [4]. В тех случаях, когда в одном растворе можно определеть и мышьяк и сурьму, например, полярографически [5], для дистилляции можно применять и более высокую температуру. Детали этого метода приведены в предыдущей главе (стр. 108). [c.113]

Мышьяк и сурьма могут быть легко восстановлены до трехвалентных кипячением концентрированного сернокислого раствора этих элементов с серным цветом или с сульфатом гидразина. При такой обработке олово остается в четырехвалентном состоя-иии. Сульфат гидразина следует предпочесть сере, потому что при этой обработке он полностью разрушается, а непрореагировавшую серу надо потом отделять фильтрованием. Простое кипячение разбавленных кислых растворов с сернистой кислотой или сульфатом гидразина не всегда эффективно. Сульфат железа (П) и хлорид меди (I)—реактивы, часто применяемые для восстановления мышьяка и вполне пригодные для этой цели, здесь не рекомендуются, потому что они образуют осадки в перегонной колбе. Эти осадки вызывают толчки жидкости, когда температуру поднимают для последующей отгонки сурьмы и олова. Вообще присутствие в дистнлляциоппой колбе нерастворимого осадка или образование непрозрачной сиропообразной жидкости, каково бы ни было их происхождение, нежелательно, так как осадок вызывает толчки в колбе и препятствует отгонке при надлежащей температуре. Из твердых веществ, которые могут образоваться в колбе при анализе цветных металлов, чаще всего встречаются сульфат свинца и фосфат четырехвалентного оловя. Толчков жидкости в колбе можно в значительной степени избежать, вводя в колбу О 1—0,2 г хлопьевидного графита. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология